绑定机构
扫描成功 请在APP上操作
打开万方数据APP,点击右上角"扫一扫",扫描二维码即可将您登录的个人账号与机构账号绑定,绑定后您可在APP上享有机构权限,如需更换机构账号,可到个人中心解绑。
欢迎的朋友
万方知识发现服务平台
获取范围
  • 1 / 3
  (已选择0条) 清除 结果分析
找到 58 条结果
[博士论文] 章先
预防兽医学 浙江大学 2016(学位年度)
摘要:真菌毒素(Mycotoxin)是一类由真菌产生的小分子次级代谢产物,农作物在生长、收获、贮存和运输等环节均易受到真菌毒素污染,现已发现400多种真菌毒素,大部分具有致癌、致畸和致突变作用且混合污染时毒性会显著增强。真菌毒素可通过污染谷物和饲料或经动物源性食品进入食物链,对人类和动物健康造成严重伤害,近年来已成为食品安全领域的研究重点。真菌毒素现有检测方法包括生物鉴定法、化学分析法、仪器分析法和免疫分析法等。生物鉴定法专一性不强;化学分析法精确度低;仪器分析灵敏度高,可准确定量,但样本前处理复杂并且检测仪器昂贵,难以在基层实验室推广使用。免疫分析方法快速、灵敏度高、特异性好,并且成本较低,近年来在真菌毒素检测领域发展迅速。本课题选取农产品中常见且危害较大的黄曲霉毒素B1(Alfatoxin B1,AFB1)、赭曲霉毒素A(Ochratoxin A,OTA)、伏马毒素B1(Fumonisin B1,FB1)和玉米赤霉烯酮(Zeralenone,ZEN)为检测对象,以单克隆抗体作为生物识别元件,基于竞争ELISA和免疫层析原理,结合信号放大、免疫传感、抗体芯片等技术,建立多种真菌毒素的快速、敏感、高通量免疫检测方法。本论文的主要研究内容和结果如下:
  1.赭曲霉毒素A的间接竞争ELISA定量检测技术
  对OTA单克隆抗体2D8的免疫学性质进行鉴定,以此抗体为基础建立间接竞争酶联免疫检测法(ci-ELISA)。抗体2D8效价为1:1.024×106,亲和常数Ka=3.75×109 L/M,重链为IgG1型,与赭曲霉毒素B(OchratoxinB,OTB)的交叉反应率为5.4%,与AFB1、FB1、ZEN、桔青霉毒素(Citrinin,CIT)、展青霉毒素(Patulin,PAT)和呕吐毒素(Deoxynivalenol,DON)均无交叉反应。建立的ci-ELISA检测限为0.08 ng/mL,检测范围0.12-1.18 ng/mL,加标回收率可达91.2-110.3%,与商品化ELISA试剂盒相关性较好,可用于谷物及饲料样本中OTA的定量检测与分析,也为后续其它免疫检测方法的建立奠定基础。
  2.基于免疫磁珠和生物素-链霉亲和素的间接竞争ELISA定量检测玉米赤霉烯酮
  为缩短反应时间,提高检测灵敏度,以纳米磁珠作为固相载体包被ZEN单克隆抗体,基于竞争反应原理,利用生物素-链霉亲和素系统,建立新型酶联免疫检测方法(MNP-bsELISA)。该方法检测限为0.04 ng/mL,检测范围0.07-2.41ng/mL,加标回收率为92.8-111.9%,变异系数小于10%,对天然样本中ZEN的定量结果与LC-MS/MS方法具有良好的相关性。
  3.赭曲霉毒素A磁珠-电化学免疫传感检测技术
  优化以磁珠为固相载体的免疫竞争反应,选取最佳模式并结合电化学信号检测技术,建立了OTA电化学免疫传感检测技术。该方法的检测下限达到0.007ng/mL,检测范围为0.01-0.82 ng/mL,加标回收率为78.7-91.6%,标准偏差和变异系数均小于15%,稳定性较好,可实现样本中OTA的痕量检测。
  4.赭曲霉毒素A和玉米赤霉烯酮二联免疫层析试纸条研制
  基于免疫层析原理,分别建立了二联定性和定量胶体金免疫层析检测方法用于谷物和饲料中OTA和ZEN的检测。其中二联定性胶体金免疫层析试纸条对OTA和ZEN的检测限分别为0.625 ng/mL和1.25 ng/mL,二联定量胶体金免疫层析试纸条对OTA的检测限为0.25 ng/mL,检测区间为0.32-12.16 ng/mL;对ZEN的检测限为0.5 ng/mL,检测区间为0.58-39.72 ng/mL;两种真菌毒素在玉米、小麦和饲料样品中加标回收率为79.6-105.2%。制备的二联免疫层析试纸条对样本的检测结果与LC-MS/MS相关性较好,可分别满足样本中OTA和ZEN的快速定性检测与定量分析。
  5.同时检测四种真菌毒素的高通量抗体芯片定量技术
  真菌毒素混合污染情况较为常见且毒性会显著增强,为对样本中四种常见真菌毒素(AFB1、OTA、FB1和ZEN)进行高通量、同时定量检测,以硝酸纤维素膜为基板,利用生物素-链霉亲和素系统,建立抗体芯片检测模式。该方法对AFB1、OTA、FB1、ZEN的检测限分别为0.21、0.19、0.24和0.09 ng/mL,检测区间分别为0.47-55.69、0.48-127.11、0.56-92.57和0.22-31.36 ng/mL。在实际样本中的回收率为79.2-113.4%,变异系数小于10%,稳定性较好,可对真菌毒素进行多重定量检测,在真菌毒素混合污染监测领域具有广阔的应用前景。
  综上所述,本研究将真菌毒素特异性单克隆抗体与磁性纳米材料、生物素链霉亲和素、电化学、芯片等信号放大和高通量检测体系相结合,分别建立了ci-ELISA、MNP-bsELISA、磁珠电化学免疫传感器、二联定性和定量胶体金免疫层析试纸条和抗体芯片多重检测技术,可满足农产品中真菌毒素快速便捷、高灵敏和高通量的检测需求,为农产品、食品和饲料中真菌毒素污染监测体系的建立提供技术支撑,也为其他小分子分析物的检测提供参考与策略。
[硕士论文] 王小蒙
农业生态学 中国农业科学院 2016(学位年度)
摘要:农田重金属污染是我国当前面临的主要环境问题之一,特别南方稻田镉污染问题,尤为突出。本研究以中稻特优524号为材料,选取南方典型镉污染土壤,采用盆栽实验,研究了不同根区调控,包括不同水分管理(W1:常规水分管理,即分蘖后期和成熟后期各晒田一周,其他时间淹水;W2:全生育期淹水)和不同土壤施加钙镁磷肥(P1:1g·kg-1;P2:2 g·kg-1),以及不同叶面喷施调理(LS:2.0 mmol·L-1Na2SiO3、LX:25μmol·L-1Na2SeO3、LSX:1.0 mmol·L-1Na2SiO3+12.5μmol·L-1 Na2SeO3)等因素水平及其不同组合处理对水稻镉吸收的影响,分蘖期叶片生理指标的变化及土壤pH、Eh和有效镉含量的变化,探寻和剖析阻控水稻镉吸收的高效模式及相关机理,并通过大田小区实验进行田间验证,得出主要结论如下
  (1)根区、叶面及其联合处理对水稻产量无显著影响,但淹水处理能抑制水稻有效分蘖,且在酸性土壤较碱性土壤,抑制效果更加明显。淹水处理能提高秸秆质量,其中酸性土壤下,秸秆质量较对照平均增加36.1g,增幅为39.9%,碱性则平均增加56.2g,增幅为63.9%。田间验证表明:水分是影响水稻产量的重要因素之一。与W1相比,W2的不同组合处理使水稻减产8.7%-11.8%,平均为10.4%。同种水分管理下,根区、叶面及其联合处理对水稻产量无显著影响。
  (2)根区调控显著降低土壤有效镉含量,联合处理土壤有效镉含量较对照,酸性土降幅为30.8-42.5%,碱性土降幅为22.7%-34.3%。根区不同处理土壤溶液pH大小顺序为:W1  (3)根区与叶面联合处理显著降低水稻各部位镉含量,但三者交互作用不显著。酸性土上根、茎、叶和籽粒镉含量降幅分别为21.64%-28.94%、30.57%-45.42%、38.9%-55.2%和60.42%-75.73%;碱性土上根、茎、叶和籽粒镉含量降幅分别为11.83%-21.24%、26.37%-24.01%、32.94%-44.55%和46.32%-60.90%。大田验证结果:根区与叶面联合处理显著降低水稻各部位镉含量根、秸秆和籽粒镉含量降幅分别29.3%-38.3%、46.1%-63.8%和64.8%-79.5%。大田验证与盆栽试验结果一致:根区与叶面联合处理显著降低到米镉含量,其中联合处理W2P2LS、W2P2LX和W2P2LSX降镉效果最优,稻米镉达标(0.2 mg·kg-1),能实现镉污染农田稻米的安全生产。
  (4)根区与叶面联合处理显著降低水稻各部位镉的转运系数,镉从茎向叶的转运(SL)比叶向籽粒(LS)和根向茎的转运(RS)容易,表现为RS  (5)根区与叶面联合调控,既能一定程度上增加稻苗叶绿素含量,平均增幅为15.7%-22.9%,又可以增加抗氧化酶活性,缓解质膜过氧化作用,其中 SOD活性最高,较对照平均增加36.2%-51.8%;POD活性次之,平均增加29.4%-36.1%;CAT活性再次之,平均增加24.6%-31.8%;APX活性平均增加12.5%-19.9%。MDA含量,较对照则平均降低19.2%-34.4%。
[硕士论文] 秦英
农业推广 浙江海洋大学 2016(学位年度)
摘要:本文优化并建立液相色谱-原子吸收法测定海产品中的汞形态的快速检测方法,在优化条件下,三种汞形态的标准曲线范围为2~10μg/L,无机汞、甲基汞、乙基汞的检出限(S/N=3)分别为:0.073μg/L,0.131μg/L,0.135μg/L;通过加标回收、精密度与回收率实验、样品再测试、室间检测方法比对等多种检验方法进行质量控制,平均回收率分别为95.8%、97.5%、94.1%,相对偏差均小于10%,具有良好的精密度与准确度。
  同时采集并测定舟山海域近408份不同种海产品样品,从检测数据结果分析舟山海域海产品中汞形态污染状况,舟山市海产品中主要检出的汞形态为甲基汞,乙基汞均未检出。甲基汞含量均值为0.0010~0.1666mg/kg,中位值为0.0010~0.1598mg/kg。相对受污染水域中含量较低,均低于国家限量标准。不同食性鱼类甲基汞含量水平依次为肉食性鱼类>杂食性鱼类>植物食性鱼类,底层鱼类>中上层鱼类>浮游鱼类。处于食物链不同环节及生活环境、饮食习惯、生长条件的不同容易解释海产品直接甲基汞含量。海水甲壳类均检出甲基汞,但含量较海洋鱼类低。海水软体类相对海洋鱼类及海洋甲壳类,甲基汞蓄积较少,一些养殖为主的贝类、螺类基本未检出甲基汞。在检出的软体类中,其甲基汞含量也较低.
  全文由三个部分构成。第一部分为绪论,主要介绍论文选题的研究背景与目的、国内外研究综述、研究方法等;第二部分为甲基汞分析方法的建立,包括仪器与试剂、样品采集与制备、检测条件及结果与讨论;第三部分为海产品中甲基汞数据分析,包括海产品中甲基汞含量水平、影响海产鱼类中甲基汞含量水平的因素分析、影响海水甲壳类与海水软体类中甲基汞含量水平因素的分析及海产品甲基汞含量水平评估。
[硕士论文] 郑琳
环境科学 武汉工程大学 2016(学位年度)
摘要:现在防控土壤污染对粮食作物的影响迫在眉睫,是研究的重中之重,也将是新一轮的研究热点和难点之一。本选题是选择日日所需的菜篮子,研究常见重金属对其生长影响及迁移特点,为接下来探究土壤中重金属及食物链中的迁移转化规律提供相关依据,对于重金属中毒蔬菜的辨别、处理、食品安全的防范以及后续土壤的修复等均具有一定的指导作用和意义。
  本研究通过土培盆栽实验,分别考察两种典型的重金属铅和镉在土壤中分别超标1、2、3、4倍(以GB15618-2008中二级标准计算,总铅≤300mg/kg,总镉≤0.30mg/kg)的前提下,分别种植小白菜、空心菜、苋菜以及小白菜、空心菜、菠菜,并设置重金属临界点(刚好达标)和空白对照组,通过出芽期记录出芽时间及出芽率,生长期观察株高变化、外观状态,成熟期测定叶绿素含量和鲜重等参数探讨不同含量的重金属对三种蔬菜生长期的影响特点。通过收获后测定蔬菜中重金属富集浓度及其分别在根、茎、叶中的含量,并利用修正的BCR(The Community Bureau of Reference)三步连续提取法测定其不同形态的重金属浓度分布以进一步研究其迁移特点及机理。实验所得主要结论如下:
  一、不同污染水平下,两种重金属对三种蔬菜生长期的影响特点结论。
  1.出芽时间及出芽率的影响:当土壤中 Pb含量分别超标1、2、3、4倍时,空心菜和苋菜的发芽时间均为第3天出芽,发芽率分别为:85、85、75、70(%);50、40、55、60(%)。而相同条件下Pb空白组空心菜和苋菜的发芽时间分别为:第5天和第7天,发芽率分别为:100%和70%。当土壤中Cd含量分别超标1、2、3、4倍时,小白菜、空心菜和菠菜的发芽时间分别为:第5天、第5天、第6天,发芽率分别为:95、90、95、90(%);100、90、95、80(%);95、90、90、85(%),而相同条件下Cd空白中三种蔬菜发芽时间分别为:第7天、第7天和第8天,发芽率分别为:90%、90%和100%。
  2、生长速度的影响:当土壤中Pb含量分别超标1、2、3、4倍时,小白菜、空心菜、苋菜的生长速度最快分别为:40、32、30、30(mm/周);56、52、52、50(mm/周);23、24、25、24(mm/周)。而相同条件下Pb空白中三种蔬菜生长速度最快分别为:30(mm/周)、75(mm/周)和25(mm/周);当土壤中Cd含量分别超标1、2、3、4倍时,小白菜、空心菜、菠菜的生长速度最快分别为:23、20、23、23(mm/周);50、54、52、45(mm/周);25、24、26、26(mm/周),而相同条件下Cd空白中三种蔬菜生长速度最快分别为:22(mm/周)、54(mm/周)和29(mm/周)。
  3、生长状态的观察:重金属Pb超标1倍时,小白菜叶片有萎蔫情况,空心菜菜的叶片有发白、打蔫的情况,超标2倍时,苋菜的叶片有打蔫的情况;重金属Cd超标1倍时,小白菜和空心菜叶片开始发黄。
  4、叶绿素含量和鲜重的影响:当土壤中Pb含量分别超标1、2、3、4倍时,小白菜、空心菜、苋菜中叶绿素含量分别为:89、87.5、75、66.5(mg/kg);127.5、116、101.5、88(mg/kg);106、102.5、88、84.5(mg/kg),鲜重分别为:7.5、8.2、6.8、5.2(g);16.7、16.1、15.3、15.1(g);1.6、1.8、1.5、1.2(g);当土壤中 Cd含量分别超标1、2、3、4倍时,小白菜、空心菜、菠菜中的叶绿素含量分别为:110、95、85、75(mg/kg);142.5、128、107.5、94(mg/kg);122、113.5、102.5、87.5(mg/kg),鲜重分别为:5.21、5.17、5.22、5.09(g);11.4、11.1、10.5、9.2(g);5.98、5.85、5.77、5.64(g)。
  二、不同污染水平下,两种重金属在三种蔬菜中的迁移特点结论。
  1、重金属的富集
  铅在三种蔬菜中的富集能力:苋菜>小白菜>空心菜,当土壤中铅含量超过300mg/kg时,小白菜、空心菜、苋菜中铅含量分别为:0.27、0.42、0.69、0.82(mg/kg);0.24、0.41、0.68、0.82(mg/kg);0.28、0.43、0.80、0.93(mg/kg)。
  镉在三种蔬菜中的富集能力:菠菜>小白菜>空心菜,当土壤中的镉浓度大于0.3mg/kg时,小白菜、空心菜、菠菜中镉含量分别为含量分别为:0.044、0.046、0.051、0.079(mg/kg);0.041、0.043、0.049、0.070(mg/kg);0.0510、0.060、0.061、0.071(mg/kg)。
  2、根、茎、叶中的重金属含量
  铅在小白菜、空心菜、苋菜中根、茎、叶中的质量含量分布分别为0.217、0.113、0.334(mg/kg);0.177、0.213、0.162(mg/kg);0.185、0.147、0.162(mg/kg);三种蔬菜中铅含量最多的分别是叶、茎、根。
  镉在小白菜、空心菜、菠菜中根、茎、叶中的质量含量分布分别为0.057、0.035、0.033(mg/kg);0.056、0.033、0.052(mg/kg);为0.072、0.052、0.041(mg/kg),三种蔬菜中镉含量最多的都是根部。
  3、根、茎、叶中的形态分布
  铅在小白菜根、茎、叶中四种形态的(可交换态、可还原态、可氧化态、残渣态)分布分别为18、8、66、9(%);12、0、70、18(%);11、0、46、43(%)。铅在空心菜根、茎、叶中四种形态的分布分别为26、0、64、10(%);25、0、53、22(%);34、12、54、0(%)。
  镉在小白菜根、茎、叶中四种形态的(可交换态、可还原态、可氧化态、残渣态)分布分别为46、35、10、9(%);52、35、6、7(%);48、41、7、4(%)。镉在空心菜根、茎、叶中四种形态的分布分别为44、37、11、8(%);49、35、8、8(%);46、40、6、8(%)。
[博士论文] 毛雪飞
农产品质量与食物安全 中国农业科学院 2015(学位年度)
摘要:当前,我国农业环境中重金属污染已经到了非治理不可的程度,最直接的影响就是农业产出品,特别是粮食、蔬菜、茶叶、动物内脏、鱼贝类等农产品中Cd和Hg的污染问题十分突出,不仅对消费者健康造成了隐患,同时对我国食品安全管理、农业生产、出口贸易、社会稳定等各方面造成了极大的负面影响。但是,现阶段在农产品Cd和Hg污染监测工作中起主要支撑作用的确证性检测手段以液体进样的光谱方法为主,不仅仪器设备难以小型化,而且需要耗时、费力的样品消解前处理,并不适用于农产品的现场、快速、准确检测,无法为农产品产地准出、市场准入等环节提供有效的快速分析手段。
  因此,本研究针对以上迫切需求,利用原子阱捕获为核心技术,结合在线灰化、电热蒸发(ETV)等技术,合作研制了用于测镉和汞镉同测的固体进样(SS)装置,并与原子荧光光谱仪(AFS)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)等串联构建了仪器系统,建立了农产品中Cd和Hg直接固体进样快速检测方法,该方法无需消解和基体改进剂及其他试剂,操作简便、灵敏、稳定,包括样品前处理的分析时间可以控制在10min之内,可为农产品中Cd和Hg污染的现场、快速检测提供有效技术手段。本论文的主要内容及相关研究结果如下:
  1.合作构建固体进样钨阱AFS仪器系统。集成了在线灰化、多孔碳ETV和钨阱技术,组装了由进样组件、灰化组件、ETV组件、钨阱捕获组件、弹性密封组件、气路等构成的测镉固体进样装置,与AFS实现了串联。优化了仪器分析条件:仪器线性范围为0.3pg~800ng(AFS最低灵敏度条件下),溶液标准曲线R2可以达到0.997以上,选择含10% H2(v∶v)的氩氢混合气为载气,仪器检出限(LOD)为0.3pg,多次测定相对标准偏差(RSD)<5%;开展了相关机理研究,证明了电热蒸发以及钨阱捕获和释放的Cd均为原子态。
  2.利用固体进样钨阱AFS仪器系统,系统研究粮食、菠菜、茶叶、猪肝、扇贝等典型农产品中Cd的SS-ETV-AFS快速检测方法。首次将相对均匀度因子(HE)和Pauwels最小取样量公式用于菠菜、猪肝等新鲜样品的评价。建立的方法定量限(LOQ)为1.6 pg,加标回收率在84‰113%,多次测定的RSD在10%(干粉样品)和15%(新鲜样品)以下,检测结果与微波消解石墨炉原子吸收光谱(GFAAS)和ICP-MS方法无显著性差异(p>0.05)。同时,研究了各种样品测Cd的最小取样量,结果表明:过60目筛的粮食粉末样品以及过80目筛的菠菜、茶叶、猪肝、扇贝等干粉样品中Cd的均匀性良好(HE<10),最小取样量值可以达到1~5 mg;新鲜样品中Cd的均匀性较差(HE>10),但菠菜、扇贝、猪肝样品经液氮冷冻粉碎后的最小取样量可以低至20~25mg,满足本方法样品舟的最大承载量(30μL或30mm3)要求。
  3.将在线灰化、多孔碳ETV和钨阱捕获等技术集成在固体进样ICP-MS仪器系统。在测镉固体进样装置基础上,解决了最为关键的联接接口、气路设计和气体成分选择问题,选择含4% H2(v∶v)的氩氢混合气,创新性地采用“载气+辅助气”双气路设计,提高了ICP炬焰稳定性和分析灵敏度。完成了SS-ICP-MS仪器的串联和组装,仪器线性范围为0.1pg~800ng,溶液标准曲线R2可以达到0.996以上,仪器LOD为0.1 pg,多次测定RSD<5%。
  4.利用固体进样钨阱ICP-MS仪器系统,系统研究粮食、菠菜、猪肝等典型农产品中Cd的SS-ICP-MS快速检测方法。建立的方法LOQ为0.5 pg,加标回收率在88%~112%,多次测定的RSD在10%(干粉样品)和15%(新鲜样品)以下,检测结果与微波消解ICP-MS方法无显著性差异(p>0.05)。上述结果表明,以在线灰化、多孔碳材料ETV、钨阱捕获为核心技术的测镉固体进样装置,同样适用于ICP-MS的固体进样快速检测。
  5.合作构建固体进样金阱/钨阱AFS仪器系统。基于Hg和Cd的电热蒸发温度差,利用金丝捕Hg和钨阱捕Cd的基体分离原理,设计了汞镉同测固体进样装置,整个装置由进样组件、灰化组件、Cd蒸发与捕获组件、催化剂组件(测Hg)、Hg捕获组件(金阱)、气路以及检测器等组成。灰化组件可以在空气载气中顺利完成Hg蒸发和样品灰化,金阱在常温空气中捕Hg、并在600℃下(含10% H2(v∶v)的氩氢混合气)完全释放,整体仪器运转正常。
  6.利用组装的固体进样金阱/钨阱AFS仪器系统,系统研究粮食、蔬菜、茶叶、动物产品等典型农产品中Hg和Cd同测(顺序)的SS-AFS快速方法。建立的方法LOQ为4pg(Hg)和1.6pg(Cd),Hg的加标回收率在95%~105%,多次测定的RSD在10%(干粉样品)和15%(新鲜样品)以下,检测结果与微波消解ICP-MS方法无显著性差异(p>0.05)。上述结果表明,所建立的汞镉同测SS-AFS法可以满足农产品中痕量Hg和Cd的快速检测需求。
[硕士论文] 王娅
环境工程 贵州大学 2015(学位年度)
摘要:汞是一种全球关注的高毒性金属元素,汞矿区一直是汞污染研究的热点区域之一。研究表明,位于贵州省东部的万山汞矿区的水稻可以富集甲基汞,食用大米是当地居民甲基汞暴露的主要途径。同时,硒作为万山汞矿的伴生元素可能会影响汞的生物地球化学循环。因此,非常有必要对稻田生态系统硒对甲基汞迁移转化的影响进行研究。本研究通过野外调查实验和室内模拟实验两方面开展。系统采集万山汞矿区的稻米样品,测定其总汞、甲基汞以及总硒含量,分析稻米汞、硒之间的相互关系,探讨硒对稻米中总汞和甲基汞生物富集的影响。此外,通过室内模拟实验,水培种植水稻幼苗,进行硒添加背景下的水稻幼苗对甲基汞的吸收动力学实验,以探究硒对水稻甲基汞吸收和迁移转化的影响,为汞污染地区的生物修复提供新的途径和启示。
  1)贵州万山汞矿区稻米总汞含量几何平均值为24.0ng·g-1(2.40~401 ng·g-1),51%的样品超过我国食品汞限量标准(20 ng·g-1);甲基汞含量几何平均值为8.97 ng·g-1(1.10~45.1 ng·g-1),占总汞平均比例的44.8±23.9%。稻米总汞含量分布表现为上游尾矿堆附近区域汞污染严重,随流域往下汞含量显著降低,这表明汞矿活动是当地稻米严重汞污染的原因。万山汞矿区稻米硒含量几何平均值为124.3ng·g-1(21.45~1991 ng·g-1),显著高于我国粮食硒的平均含量(40~70 ng·g-1),这与当地土壤高硒含量有关。
  2)万山汞矿区稻米硒含量与总汞含量无显著相关性。当稻米硒及甲基汞含量均较低时,硒与甲基汞之间无明显相关性;当硒或甲基汞含量较高时,两者呈现出明显的反相关关系,这表明硒可以显著抑制水稻对甲基汞的吸收和富集。
  3)室内模拟实验表明,水稻生长期间,硒对水稻幼苗甲基汞的含量有显著影响。一定浓度范围内Se(VI)能有效抑制水稻甲基汞的吸收,且不同浓度 Se(VI)其抑制作用存在差异。而同一浓度的 Se(IV)则能促进水稻对甲基汞的吸收。
  4)水稻根系对甲基汞富集能力较强,但向地上部分运转则相对困难。硒的添加对甲基汞在水稻根部和茎叶的分配具有显著影响(P<0.05)。水稻根系对甲基汞的吸收系数随水稻生长而增大,变化范围为2.54~122;而水稻转运系数则随水稻生长呈下降趋势,变化范围为0.22~0.74。Se(VI)处理在某一阈值内能降低水稻根系对甲基汞的富集以及根部向茎叶转运甲基汞的能力,而Se(IV)处理则会促进水稻根部对MeHg的吸收。
  5)水稻至成熟时稻米甲基汞含量的估算表明,Se(VI)对稻米甲基汞的富集表现为抑制作用,而Se(IV)则可能会促进稻米中甲基汞的富集。
[硕士论文] 张春辉
地球化学 贵州大学 2015(学位年度)
摘要:有机氯农药(OCPs)和多环芳烃(PAHs)是全球公认的持久性有机污染物(POPs),具有高毒性、生物富集性、持久性、远距离迁移性等特点。由于OCPs和PAHs具有很强的亲脂性,容易富集在生物体内,在食物链模式下容易逐级放大。在食物链中,鱼类的营养级较高,导致鱼体内污染物浓度较高。在全球范围,己有不少研究报道了鱼体内富集有高浓度的污染物,其中包含PAHs和OCPs等,这些污染物通过饮食摄入对人体健康带来较大的潜在威胁。广东省是我国第二大水产省份,但对于该区域鱼体中OCPs与PAHs的生物富集和暴露水平鲜见报道。本文于2013年8-10月份采集了广东沿海7个城市(湛江、茂名、阳江、广州、珠海、汕头和汕尾)六种典型食用鱼类(包括4种淡水鱼类、2种海水鱼类),研究分析了210份样品中OCPs和PAHs的含量水平,初步探讨了六种典型食用鱼体内OCPs和PAHs的残留情况和污染特征。结果表明:
  (1)所有鱼中均检测到了OCPs和PAHs的残留,总的平均浓度范围分别为159-653ng/g lw和1.76×102-90.3×102 ng/g lw,OCPs和PAHs的最高浓度是在草鱼和加州鲈鱼中,最低浓度均发现在带鱼中。DDTs和HCHs的平均浓度范围分别为75.0-371 ng/glw和15.0-92.7 ng/glw。与世界其它地方鱼类相比较而言处在中等污染水平。在OCPs中,DDTs和HCHs分别占∑OCPs的45.5%和13.0%,p,p’-DDE是DDTs最主要的化合物,占总DDTs的42.4%;HCHs最主要的异构体是α-HCH,占∑HCHs的49.7%。
  (2)在16种PAHs中,菲是主要的同系物,平均占∑PAHs总量的19.0%,∑PAHs主要由三环和四环PAHs,如菲、芴和蒽等组成,合计占∑PAHs的74.9%。
  (3)通过对广东沿海鱼体中OCPs和PAHs的来源解析,广东沿海鱼体中的OCPs主要是由历史残留造成,PAHs的主要来源可能归因于石油的不完全燃烧以及煤的燃烧。
  (4)根据广东沿海鱼体内DDTs、HCHs和PAHs浓度数据,依据有关国家及国际组织的摄入标准,对 POPs摄入对人体造成的健康风险进行了评估。结果表明食用广东沿海鱼类时OCPs和PAHs的摄入并不会带来明显致癌性健康风险和非致癌风险。
[硕士论文] 张晓晓
兽药学 中国农业科学院 2015(学位年度)
摘要:磺胺嘧啶(Sul fadiazine,SD)是一类人工合成的苯磺酰胺类药物,是广泛应用于兽医临床的广谱抑菌药物,对多种革兰氏阳性菌和某些革兰氏阴性菌具有较显著的抑菌效果;甲氧苄啶(Trimethoprim,TMP)又名甲氧苄氨嘧啶,属于人工合成的二氨基嘧啶类化合物,主要与磺胺类药物组成复方制剂,用于扩大抗菌谱、增强抗菌活性,在临床上广泛应用。复方嘧啶混悬液是白色或淡黄色混悬液,主要成分为磺胺嘧啶(SD)和甲氧苄啶(TMP),属于广谱抗菌药,主要用于敏感细菌所致的鸡、鸭等的细菌性疾病及原虫感染。
  长期及不合理使用磺胺类药物会造成药物在畜产品中的残留,对动物本身来说,饲料中磺胺类药物过量,对动物肌体也有损害并影响生产性能,进而破坏人体正常功能同时对环境也造成损害。目前我国与欧盟等其他国家与地区对磺胺类药物的最高残留限量也做了明确的规定,因此,动物性食品中的磺胺类药物残留检测对人类的健康有着重要意义。
  本文旨在建立一种简单、快速、灵敏的同时检测血浆中磺胺嘧啶与甲氧苄啶浓度的超高液相色谱质谱联用方法,并应用于生物等效性研究;并建立了同时检测鸡肉与鸡肝中磺胺嘧啶与甲氧苄啶的液相色谱串联质谱的残留检测方法,主要结论如下:
  1.为保证生物等效性实验顺利进行,本文先对两种复方制剂进行含量测定。本次含量测定依照进口兽药质量标准分别对参比制剂与受试制剂进行测定,按照外标法以峰面积计算含量,结果:磺胺嘧啶在参比和受试制剂的含量分别为标示量的99.78%、99.82%,甲氧苄啶在参比与受试制剂中的含量分别为标示量的99.15%、97.66%,表明复方磺胺嘧啶混悬液的受试与参比制剂含量无显著差异,为生物等效性实验奠定基础。
  2.建立了同时检测血浆中磺胺嘧啶与甲氧苄啶的超高液相色谱质谱联用方法。样品经甲醇提取,超高液相色谱质谱联用仪测定分析,内标法定量。结果显示:两种药物在血浆中的线性相关系数R2都大于0.99,准确度与精密度采用四个浓度的标准添加法来考察,日内与日间的相对标准偏差分别在1.76-13.41%,2.3-10.6%范围内,平均回收率在80-110%范围内,且稳定性良好,磺胺嘧啶与甲氧苄啶在血浆中的检测限分别为0.05μg/mL,0.01μg,/mL。
  3.生物等效性研究:采取平行设计,受试组与参比组各40只鸡,单次口服灌胃给药,复方嘧啶混悬液以总剂量38.4mg/kg给药,分别在0h(给药前)、0.25、0.5、1、1.5、2、2.5、3、4、5、8、12、24、36、48h翅下静脉采血,血浆样品经建立的同时检测磺胺嘧啶与甲氧苄啶的超高液相色谱质谱联用法测定,软件DAS3.0分析,结果表明:受试制剂AUC与Cmax分别在参比制剂速服宁80-120%,70-143%(对数转换)的等效范围之内,表明复方磺胺嘧啶混悬液受试制剂与参比制剂速服宁是生物等效的。
  4.建立同时检测鸡肉与鸡肝中的磺胺嘧啶与甲氧苄啶的液相色谱-串联质谱的残留检测方法,样品经乙腈提取,正己烷除脂,浓缩后乙腈复溶,液相色谱串联质谱仪检测,内标法定量。结果显示:两种药物在鸡肉与鸡肝中的线性相关系数R2都大于0.99、且日间与日内精密度在2.2%-10.2%之间,回收率在88%-109%范围内,稳定性良好,磺胺嘧啶与甲氧苄在鸡肉中的检测限为4μg/kg,0.8μg/kg,在肝中的检测限分别为20μg/kg,4μg/kg,并将方法应用于生物等效性实验后实际组织样品的测定,结果证明了本方法可行。
  综上所述,本文建立了同时检测血浆中磺胺嘧啶与甲氧苄啶的液相色谱质谱联用方法,应用于生物等效性研究,表明复方混悬嘧啶混悬液受试与参比制剂是等效的;本文建立的残留检测方法经实际样品,方法可行。
[硕士论文] 周千渝
食品加工与安全 中国农业科学院 2015(学位年度)
摘要:鲜食蔬菜的食源性致病菌污染已成为全球普遍关注的热点问题。为了有效监控食源性致病菌污染、降低其对人类健康的危害、保障我国农产品消费安全,有必要进行快速、可靠的检测鉴定技术的研究。然而,现有的食源性致病菌检测鉴定方法存在处理步骤复杂、工作量大、检测鉴定周期长等诸多缺点,不能完全满足简单、快速、高通量的检测要求。目前,基于基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)技术的分析方法为食源性致病菌的检测鉴定提供了新思路。但是在鲜食蔬菜中,此技术的应用尚处于起步阶段。因此本文针对其关键前处理技术及质谱影响因素进行了初步探索,诣在建立一种适合鲜食蔬菜中食源性致病菌检测鉴定的快速、可靠、高通量方法,且利用所建立的方法对鲜食蔬菜中的病原菌污染状况进行了初步分析。本实验主要研究结果如下:
  1.以大肠杆菌、大肠杆菌O157∶H7、金黄色葡萄球菌、沙门氏菌、单核细胞增生李斯特菌的标准菌株为模式菌,考察了基质溶液配比,菌株培养条件,溶剂处理方法,点样方法及比例等条件对质谱鉴定结果的影响,最终确定了用BHI培养基24h培养菌株,以70%甲酸和等量乙腈提取细菌蛋白,样品溶液和基质溶液以覆盖法1μL+1μL点样分析,基质溶液选择体积比为19∶20∶1的水、乙腈、三氟乙酸三者混合溶液的α-氰-4-羟基肉桂酸(CHCA)饱和溶液作为所有菌株的前处理方法。不同浓度菌液经处理后的鉴定结果显示,本方法检测限为106~109 cfu/mL;稳定性实验结果显示,相同菌株的鉴定结果一致,平均得分均大于95%,变异系数均小于5%。表明该方法满足一般增菌培养之后的病原菌检测需求,且稳定性和重复性均较好。
  2、分别用所建立的MALDI-TOF MS方法和16S rRNA基因测序法对7株标准菌株和93株分离株进行了分析,以此验证MALDI-TOF MS的可靠性。结果表明MALDI-TOF MS在94%属水平、83%种水平上与16S rRNA基因测序鉴定结果一致。对于其中的56株食源性致病菌分离株,MALDI-TOF MS可做到100%属水平、96.4%种水平与16S rRNA基因测序鉴定结果的一致性。
  3.用传统增菌及分离培养结合MALDI-TOF MS法检测了200份鲜食果蔬中的常见食源性致病菌及其他潜在病原菌。结果在其中的69份样品中分离到了82株常见食源性致病菌,其中包括大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、沙门氏菌、单增李斯特菌、蜡样芽胞杆菌。且分离到了包括奇异变形杆菌、铜绿假单胞菌、粪肠球菌等与食物中毒有关的其他潜在病原菌。表明我国鲜食蔬菜的微生物污染状况值得引起重视。
[硕士论文] 朱晓龙
环境科学与工程 中南林业科技大学 2015(学位年度)
摘要:重金属污染耕地导致农产品超标事件时有发生,超标农产品通过食物链威胁人类健康。现阶段我国重金属污染耕地的农业利用仍然难以避免,粮食安全受到重大挑战。土壤重金属污染组分交织,污染物去除困难,目前耕地重金属污染的治理往往针对单一重金属如耕地Cd污染,单一的治理方案忽略了其它污染元素,如As污染。因此研究矿区周边不同污染组分尤其是Cd、As污染特征,探明Cd、As在土壤-水稻中的迁移规律和影响因素,提出降低或者避免农产品污染的对策措施显得尤为必要。
  以湘中某铅锌工矿区周边重金属污染稻田为研究对象,连续两年定点采集工矿区周围红壤母质和紫色土母质发育的水稻土(红黄泥、紫泥田,本文简称红壤、紫色土)和水稻植株样品,研究土壤和水稻Cd、As的污染特征,分析土壤-水稻系统中Cd、As迁移规律,研究糙米中Cd、As含量的影响因素。
  主要研究结果如下:
  (1)网格法采样调查分析表明,调查区稻田土壤Cd、As污染严重,全部采样点(n=94)稻田土壤处于严重的Cd污染,80.30%采样点处于不同程度As污染,Cd污染程度大于As。调查区所采集的糙米样品(2011年,n=94;2012年,n=48)Cd、As污染同样严重,超标率分别为:96.21%、100%,糙米Cd污染程度大于As。食用调查区所产糙米具有一定的健康风险,危害程度Cd> As。
  (2)调查区红壤(n=54)和紫色土(n=40)中Cd含量均值分别为12.87 mg·kg-1、13.24 mg·kg-1,有效态Cd含量均值分别为8.27 mg·kg-1、7.94 mg·kg-1,总As含量均值分别为79.64 mg·kg-1、103.46 mg·kg-1。红壤Cd、As含量均低于紫色土,但不存在显著差异(P>0.05)。红壤和紫色土土壤有效态Cd与总Cd含量之间均存在显著线型相关关系,其中红壤有效态Cd含量占总Cd含量的64.26%,紫色土占59.97%;红壤和紫色土砷的各形态含量之间不存在显著差异(P>0.05),但均以铁型砷(37.69%)和残渣态砷(37.68%)含量为主,随着污染程度的增加,两者含量比例明显增加。红壤和紫色土样品中总Cd与总As含量、有效态Cd与总As含量均表现出一定的正相关性,土壤中Cd含量随着As含量的降低而降低;紫色土中Cd与As相关性优于红壤。
  (3)红壤和紫色土剖面Cd和As含量整体呈表面富集型,含量主要集中在0-20cm。0-100 cm深度,红壤和紫色土剖面Cd含量均大于标准限值;红壤剖面0-30 cm,紫色土剖面0-50 cm,As含量均大于标准限值。如果采取客土方式来治理该地区土壤Cd、As污染,需要考虑土壤Cd、As的垂直分布特征。
  (4)水稻Cd、As的富集、迁移和累积特征存在一定的差异。水稻根部As含量均值是Cd含量的12.30倍。茎叶、颖壳、糙米中As含量与Cd含量差别不大。2011年和2012年采集的红壤和紫色土母质水稻土上生长的水稻各部位的Cd和As含量和富集系数均表现为:稻根>茎叶>颖壳>糙米。2011年和2012年水稻各部位Cd含量和富集系数均值均表现为:红壤>紫色土,但是没有达到显著性(P>0.05)。被水稻吸收的重金属有约2/3的Cd累积于水稻茎叶,约1/5的Cd累积于水稻根部,约1/20的Cd累积于糙米;约2/3的As累积于水稻根部,约1/3的As累积于水稻茎叶中,约1/50的As累积于糙米中。水稻不同部位Cd迁移系数均表现为:茎叶>根>颖壳>糙米。水稻不同部位As迁移系数均表现为:根>茎叶>颖壳>糙米。糙米中Cd总量占水稻全株中Cd总量的6.35%,糙米中As占水稻全株中As总量的1.93%。与As相比,Cd更容易在糙米中累积。
  (5)应用多元线性回归和相关系数对影响糙米Cd、As的因素进行了分析,结果表明,影响红壤对应的糙米Cd的主要因素是土壤总Cd、有机质,而紫色土的主要影响因素是土壤总Cd、有机质、黏粒(≤0.002mm);糙米无机砷与土壤理化性质、总As含量以及各形态As含量有一定的相关关系,其中红壤的含水率对糙米无机As含量的影响达到了显著水平(P<0.05)。红壤和紫色土对应的糙米中Cd含量与土壤中总As含量、糙米无机As含量与土壤中总Cd和有效态Cd含量均呈正相关关系。
[硕士论文] 杨梦昕
食品科学与工程 中南林业科技大学 2015(学位年度)
摘要:湘江作为湖南的“母亲河”受到严重的重金属污染,导致其水质、土壤、周边农作物和渔业受到极大的影响。在环境污染调查方面,学者们针对矿区周边的调查研究已较成熟和全面。蔬菜作为人们日常生活中非常常见且重要的食物,在湘江流域沿岸有大量的蔬菜种植区域,但大部分种植区域均为居民自主种植,缺少统一的卫生监管和污染调查,该区域农田土壤重金属积累情况以及种植的蔬菜各组织器官中重金属污染现状尚未有较为全面和系统的报道。因此,本文将针对湘江流域长沙段居民自主种植区的蔬菜与相应土壤、灌溉水进行重金属污染调查和分析。
  本文以湘江长沙段沿岸种植的蔬菜为研究对象,主要从以下三个方面去深入探究:(1)不同地点主要叶菜类、根茎类和瓜果类蔬菜中不同组织重金属元素的分布差异;(2)主要蔬菜中可食部分重金属元素富集比较及污染性评价;(3)湘江流域长沙段沿岸蔬菜种植土壤及灌溉水重金属污染分析及其与蔬菜污染相关分析。从而对湘江流域长沙段沿岸居民自主种植区的土壤和蔬菜安全情况有所了解,并给居民蔬菜食用安全提供了保障,同时对湘江流域长沙段的重金属污染和治理提供一定的参考资料,有助于对湘江流域重金属污染的定向治理。
  研究结果表明:1)研究区域的土壤锌、铜、铅和镉元素普遍高于湖南省背景值,大部分的锌、镉元素超出《土壤环境质量标准》中的Ⅱ级标准,其中受到镉元素污染最为严重,所有研究区域土壤的镉潜在生态风险系数大于320,存在极强污染风险。2)蔬菜样品中,4种重金属含量浓度依次为:Zn>Cu>Pb>Cd;蔬菜植株的不同组织器官所积累的重金属量不同,对大部分叶菜类和果实类蔬菜作物而言,根系中重金属含量均高于同种蔬菜其他组织中相应金属含量;根茎类蔬菜作物中,蔬菜的可食用部分铅、镉含量较低。3)不同重金属在蔬菜中积累富集的能力有较大差异,但研究的4种重金属元素中,铅在三类蔬菜中的富集系数均为最低,镉元素最高,最高值达15.07%,说明镉元素在土壤—蔬菜系统中有较强的移动性。4)单因子污染指数和尼梅罗综合污染指数显示,湘江流域长沙段蔬菜均受到了不同程度的污染,综合污染指数最高值达10.64。总体而言,铅、镉是湘江流域长沙段沿岸种植的蔬菜受污染的重要因子。
[硕士论文] 尹德良
环境工程 贵州大学 2015(学位年度)
摘要:通过对贵州万山汞矿区各河流流域内稻田土壤和稻米总汞(THg)及甲基汞(MeHg)分布规律的研究,从区域层面上探讨了土壤各理化特征对土壤系统中THg和MeHg生物富集的影响,并采用改良剂或农艺措施对稻米THg和MeHg进行原位盆栽钝化研究。通过本论文的研究,得出以下主要结论:
  1、万山汞矿区土壤总汞和甲基汞含量分布特征及影响因素
  稻田土壤THg含量范围为0.49μg.g-1~188.00μg.g-1,平均值为31.62μg.g-1,所有样品均超出土壤环境质量标准的限量(GB15618-1995,pH<6.5)。稻田土壤MeHg含量范围为0.72ng.g-1~6.70ng.g-1,平均含量为2.82ng.g-1,甲基化率范围为0.002%~0.237%,平均值仅为0.041%。土壤THg和MeHg含量总体上随着远离矿坑的方向有不同程度降低趋势。土壤THg与SiO2表现出显著的负相关性(P<0.01),而与Se显著性正相关(P<0.01)。土壤MeHg与土壤THg、TS、TP、Se(P<0.01)、TN、有机质(P<0.05)存在显著的正相关关系,与SiO2表现出显著性负相关(P<0.01),表明土壤MeHg不但和THg含量有关,还受到土壤理化因子的影响。
  2、万山汞矿区稻米总汞和甲基汞含量分布特征及影响因素
  稻米THg含量范围为2.84ng.g-1~295.53ng.g-1,平均含量为50.82 ng.g-1,超过60%的样品超出国家食品中污染物限量标准(GB2762-2005)。稻米MeHg含量范围为2.30ng.g-1~43.18ng.g-1,平均含量为13.33ng.g-1。稻米MeHg/THg比率为7.12%~68.37%,平均达34.04%,而稻米对土壤MeHg的富集能力可达12.27倍,平均为5.00倍,显示了较强的富集能力。各流域稻米THg和MeHg含量均随着远离汞矿开采区的方向表现出不同的降低趋势。稻米THg与土壤TS(P<0.05)、TN、有机质、pH(P<0.01)表现出显著的正相关性,与SiO2显著性负相关(P<0.05)。稻米MeHg与土壤TN(P<0.05)、TP、有机质、pH、THg、MeHg(P<0.01)以及稻米THg(P<0.01)均表现出显著的正相关性,与SiO2呈现显著地负相关性(P<0.01)。稻米THg(MeHg)与土壤THg的比值与土壤Se之间呈显著负相关性(P<0.01),表明土壤Se对稻田系统中THg和MeHg的生物富集起到了明显的影响。
  3、万山汞矿区居民食用大米的汞暴露风险评估
  居民THg日摄入量和粮农组织/世界卫生组织食品添加剂联合专家委员会(JECFA)安全标准下的健康风险指数(HRI)范围分别为0.02μg/(kg.d)~1.77μg/(kg.d)和0.03~2.49。居民MeHg日摄入量范围为0.01μg/(kg.d)~0.26μg/(kg.d),JECFA和美国国家环保局(USEPA)安全标准下的 HRI范围分别为0.09~1.13和0.14~2.59。人体头发MeHg含量范围为0.17μg.g-1~3.11μg.g-1,分别有5%和38.33%的监测点超出JECFA和USEPA规定的人体发汞的安全限值。人体接受大米THg和MeHg的健康风险,均随着远离矿坑的方向呈不同程度的降低。食用大米产生的暴露程度与水稻种植位置关系密切,但这种风险目前整体还处于一个可控范围,需要及时采取相应措施避免风险扩大。
  4、改良剂的初期试验对稻米总汞和甲基汞的钝化研究
  所选改良剂在不同程度上均能抑制水稻对THg和MeHg的富集,在梅子溪(MZX)和熬寨(AZ)试验点分别产生了10.86%~40.95%和13.54%~26.97%的稻米THg降低率,以及分别为23.0ng.g-1~90.5ng.g-1和34.54ng.g-1~68.78ng.g-1的降低量。农家肥在两地获得了最高的THg平均降低率和降低量,分别为30.55%和70.94ng.g-1,钙镁磷肥、农家肥、麦饭石粉和活性炭在两地均达到了显著的钝化效果(p<0.05)。与对照组相比较,改良剂在高含量和低含量MeHg污染条件下均产生了良好的钝化效果,在MZX和AZ分别产生了范围为27.86%~71.61%和29.48%~64.96%的稻米MeHg降低率,平均降低率分别为51.55%和49.41%,稻米MeHg/THg比率分别降低了17.58%~65.94%和12.64%~59.49%。钙镁磷肥、农家肥、活性白土、麦饭石粉、磷矿粉、硫化钠和活性炭在两个试验区达到了显著的MeHg钝化效果(p<0.05),且都能达到50%以上的降低率,对稻米MeHg/THg比率降低作用较稳定的是钙镁磷肥、活性白土和活性炭。无论是在MZX或者AZ,同时对稻米THg和MeHg产生显著性差异的改良剂为钙镁磷肥、农家肥、麦饭石粉和活性炭(p<0.05),且改良剂对MeHg的作用效果远好于THg。粘土矿物的不同所产生的钝化效果存在一定差异,而且灌溉方式和施肥种类等农艺措施的改变也会对水稻的富集能力产生重要影响。
  5、改良剂的验证试验对稻米总汞和甲基汞含量的影响
  验证试验的对照组稻米THg和MeHg含量分别为74.39ng.g-1和32.24ng.g-1,改良剂对稻米THg和MeHg分别产生了23.71%~42.67%和28.69%~75.25%的降低率,平均降低率分别为36.50%和55.77%,效果依旧较为稳定良好。而且改良剂对稻米MeHg的钝化效果依旧要好于稻米THg。综合初期和验证试验的结果,钙镁磷肥、农家肥和麦饭石粉对THg和MeHg的钝化效果均达到了显著水平(p<0.05),且麦饭石粉对THg和钙镁磷肥对MeHg的效果较为稳定。
[博士论文] 王虎虎
食品科学 南京农业大学 2014(学位年度)
摘要:沙门氏菌已成为全球范围内危害公众健康最主要的食源性致病菌,其每年都会引起多起食物中毒事件,并导致大批食品被召回,这对消费者和食品加工业造成了潜在的巨大危害和经济损失;食品受致病菌污染的源头和途径很多,但粘附于食品加工接触面的细菌是主要的污染源头之一;在适宜的环境下,细菌可在加工接触表面生长并形成具有一定空间结构的细菌聚集体,被称为生物菌膜,沙门氏菌在食品加工接触表面形成的生物菌膜可引发大范围的交叉污染,由该菌生物菌膜引发的多起食物中毒案例已被证实确认;研究沙门氏菌生物菌膜的形成机制和转移规律,对寻求针对性控制沙门氏菌生物菌膜的技术策略具有重要意义。因此,本研究在分离、鉴定和溯源肉源沙门氏菌的基础上,分别以肉质液和标准培养基为生长基质,并进行对比研究,重点揭示了肉源沙门氏菌在不锈钢材质表面形成生物菌膜的黏附规律、与菌体特性的关系、胞外分泌物组分结构、功能基因动态表达及其转移规律,具体研究内容及结果如下:
  1.肉鸡屠宰中沙门氏菌的污染溯源及粘附特性分析
  从某大型肉鸡屠宰线中三个不同工序点的加工接触面和鸡胴体上共采集样品104份,采用传统方法结合分子生物学手段对沙门氏菌分离株进行鉴定和分型,在溯源污染菌株的基础上,对其粘附特性进行了初步分析。结果表明:利用GB4789.4-2010共分离出188株沙门氏菌可疑株,以invA和hilA为靶基因,利用普通PCR结合生化反应共鉴定出23株沙门氏菌,该菌在肉鸡屠宰过程中的总体污染率为22.1%(23/104),其中胴体表面和加工接触面的污染率分别为19.2%(10/52)和25.0%(13/52);血清凝聚法结合ERIC-PCR共鉴定出8种血清型,分别为:Salmonella Indiana(9株)、Salmonella Derby(3株)、Salmonella Heidelberg(2株)、Salmonella Agona(2株)、Salmonella Infantis(4株)、Salmonella Typhimurium(1株),剩余2株菌利用常规血清未能鉴定出具体血清型;沙门氏菌在肉鸡净膛后、冷却后和分割后的污染率存在显著差异,污染率随着屠宰工序的延伸而显著减小;冷却后和分割后工序中分离菌株的ERIC-PCR指纹图谱与净膛后分离株的图谱完全匹配,表明后续的污染菌株均来源于净膛工序;生长基质和培养时间对沙门氏菌在聚苯乙烯微孔表面的粘附性能有显著影响,测试菌株中S.Agona的粘附性能较强,S.Heidelberg的粘附性能较弱;本章得到的肉源性沙门氏菌分离株及其粘附特性为后续的生物菌膜研究奠定了基础。
  2.沙门氏菌生物菌膜的形成规律及其与菌体特性关系研究
  以不同血清型的肉源沙门氏菌为研究对象,以不锈钢材质为生物菌膜形成表面,分别以鸡肉解冻损失汁液(Meat thawing losing broth,MTLB)和标准培养基(TSB)为生长基质,并进行对比(模拟肉品加工VS标准培养),研究了沙门氏菌生物菌膜的形成规律及其与菌体特性的关系。结果表明:沙门氏菌在不锈钢表面的生物菌膜形成量受血清类型、培养时间和生长基质显著影响,S.Agona表现出较强的生物菌膜形成能力,S.Derby和S.Heidelberg则相对较弱;随着培养时间的延长,多数菌株的生物菌膜形成量显著增大;各菌株在MTLB中的生物菌膜形成能力(均小于6.5 LogCFU/cm2)弱于其在TSB中的能力(最大达到了7.6 Log CFU/cm2);各血清型菌株的生长参数、自聚力、泳动和表面疏水性等指标均呈现出显著性差异;无论在何种生长基质中,S.Typhimurium的μmax均显著小于其它菌株,但其Lp和T均显著大于其它菌株; S.Agona的泳动和聚集能力较强,S.Derby的则较弱;S.Agona和S.Indiana的表面疏水性最强,各菌株均表现为电子供体;菌体表面特性指标相互之间呈现显著的正相关,但其与生物菌膜形成能力之间的相关性依赖于培养基质,在TSB中两者之间呈现显著的正相关,而在MTLB中两者则无显著关联;菌体生物菌膜形成量与其生长动力学参数之间无显著相关性;这些结果说明沙门氏菌生物菌膜的形成受菌体自身和外界环境因素的双重影响,且影响结果尚无统一规律可循,肉品基质中生物菌膜的形成规律和数量与其在标准基质中的结果存在较大差别。
  3.沙门氏菌生物菌膜的微观结构及胞外分泌物研究
  借助共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)、扫描电镜(SEM)、全反射傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)和拉曼光谱(Raman)等技术对沙门氏菌生物菌膜进行了原位无损研究,重点揭示了肉源沙门氏菌生物菌膜的空间结构和胞外分泌物(Extracellularpolymeric substances,EPS)的组分构成。结果表明:沙门氏菌混合株的生物菌膜形成量显著依赖于生长基质和培养时间,其在TSB中的形成周期快于MTLB,但培养5d后两种基质中的生物菌膜均可进入成熟期;生物菌膜中的活菌比例随生长周期而显著变化,且相同培养时间内,两种基质中生物菌膜的活菌比例也存在显著差异;菌体在两种生长基质中均能形成具有稳定三维空间结构的细菌聚集体,成熟生物菌膜在TSB中呈现均匀致密的“网状”结构,在MTLB中呈现片状聚集的“云雾状”结构;ATR-FTIR和Raman结果显示,生物菌膜EPS的形成显著依赖于培养时间,生物菌膜的光谱图与其相应浮游菌体的光谱图有显著差异,生物菌膜EPS中含有碳水化合物、蛋白类、磷酸盐复合物、脂肪酸、核酸等多种物质,其中糖类和蛋白类物质是其主要成分,这两类物质可作为生物菌膜形成的标记物,尤其是多糖类物质;同时,两种基质中生物菌膜EPS的组分构成存在较大差异,TSB中的EPS组分构成比MTLB中的EPS组分更为丰富;结合成像和光谱分析结果,可推测得知本研究中的沙门氏菌生物菌膜主要经历了4个发展阶段:菌体的不可逆粘附、生物菌膜雏形的形成、生物菌膜的成熟和生物菌膜的消散脱落。
  4.鼠伤寒沙门氏菌形成生物菌膜的功能基因表达规律及其相关性
  利用RT-qPCR研究了鼠伤寒沙门氏菌生物菌膜形成过程中关键功能基因的动态表达规律及其相关性。研究结果表明:鼠伤寒沙门氏菌生物菌膜形成过程中菌体的粘附、毒力和群体感应等基因的表达规律受菌体培养体系显著影响,相同的调控基因在不同体系中的表达规律大不相同;TSB中生物菌膜各功能基因的表达水平随着培养时间的延长显著升高,培养至7d时,各基因均呈现高效表达的趋势;MTLB中生物菌膜各功能基因的表达水平呈现先升高再降低或持续降低的趋势,培养时间延长至7d时,毒力、Ⅰ类、Ⅱ类信号分子和部分粘附基因均呈现出明显的低效应表达;相对于TSB中的生物菌膜,MTLB中成熟生物菌膜(5d和7d)的各基因(除PreA)表达量随培养时间的延长而显著降低;相对于TSB中的浮游菌体,MTLB中浮游菌体的各基因表达水平随培养时间延长而显著增大;生物菌膜状态中各功能基因表达量之间呈现显著的正相关性,且粘附和群体感应基因的表达水平与培养时间呈现正相关,毒力基因与培养时间无相关性;相对于TSB,MTLB中生物菌膜和浮游菌中的各基因表达量也呈现显著的正相性,培养时间与生物菌膜中的基因表达量呈负相关性,与浮游菌体中的基因表达量呈正相关性。这些结果表明,鼠伤寒沙门氏菌在不同生长环境下的生物菌膜基因调控网络并不一致,且其形成过程受多种功能基因协同调控,其中CsgD,CsgB,CsrA,rpoS和PreA在粘附和成熟阶段均发挥着重要作用。
  5.沙门氏菌生物菌膜在肉品表面的转移过程研究
  以生长于不锈钢(肉品加工器械的主要材质)表面的沙门氏菌生物菌膜(生长基质为TSB和MTLB)为污染源(转移供体),以多种类型的肉制品为转移受体,在分析生物菌膜在各肉品表面转移效率的基础上,利用数学模型重点研究了生物菌膜(培养3、5和7d)在生鲜鸡肉表面的转移规律。结果表明:沙门氏菌生物菌膜在肉品表面的转移量及转移率显著依赖于肉品类型,且TSB和MTLB中的生物菌膜在相同肉品表面的转移效果存在显著差异,两种类型的生物菌膜在培根表面和乳化肠表面的转移率均较大,在猪排表面的转移率较小;本研究说明沙门氏菌生物菌膜可能在肉品生产和烹前准备过程中通过不锈钢接触面以交叉污染的方式污染肉制品;R2、MSE、Af、Bf和F检验等模型评估参数结果显示,典型Logistic模型(模型Ⅰ)、指数模型(模型Ⅱ)和多次方模型(模型Ⅲ)均能较好地拟合各生物菌膜(培养3、5和7d)在生鲜鸡肉表面的转移规律,且各模型的验证误差均在合理的接受范围之内,表明各模型的拟合结果稳定、可靠,同时三种模型参数(模型Ⅰ中的参数r,模型Ⅱ中的参数D,模型Ⅲ中的参数B)反映出的生物菌膜稳定性(粘附强度)结果一致,MTLB和TSB中的生物菌膜粘附强度无显著差异;比较三个模型的拟合曲线可发现,指数模型的拟合曲线较为平直,弯曲度较小,不利于转移前后期的菌数预测,多次方模型对第1次和最后几次(>12)的转移预测明显偏高,Logistic模型在三个模型中可相对更好的拟合转移全过程;因此,在沙门氏菌生物菌膜风险评估当中,可利用Logistic模型较为准确的预测生物菌膜的转移量。
[博士论文] 史翠娟
环境科学与工程 哈尔滨工业大学 2014(学位年度)
摘要:禾谷镰刀菌是自然环境中小麦赤霉病的主要致病菌,在生长和侵染作物过程中产生脱氧雪腐镰刀烯醇毒素(DON),联合国粮农组织和世界卫生组织将DO N定为“最危险的自然发生食品污染物”。我国多次对小麦、玉米及相关制品的真菌毒素污染调查结果显示,样品 DO N毒素污染率较高。目前主要使用化学杀真菌剂如多菌灵等防治禾谷镰刀菌的污染。大部分农药残存在自然环境中,严重威胁生态环境安全、农产品质量安全、人和动物的生命安全。生物学防治是目前比较有应用前景的控制病原真菌及其毒素污染的措施,同时能够减少化学农药使用量、降低农业面源污染。生物农药高效、安全、环境相容性好,具有巨大的开发潜力。但是,关于微生物防治储藏小麦 DO N毒素污染的报道较少。因此本课题对实验室保存的分离自花生果壳、种子及荚果际等处的细菌进行筛选,以期获得在储藏环境条件下能够抑制麦粒中禾谷镰刀菌生长和毒素产生的细菌及其活性物质,为开发用于储粮的新型生物农药奠定基础。
  本研究首先利用平板对峙实验,初筛到44株对禾谷镰刀菌菌丝体生长抑制率在40%以上的菌株。Tip culture实验对细菌发酵上清液的镰刀菌抑制活性进行了检测,结果38株菌显示90%以上的抑制率。禾谷镰刀菌侵染麦粒实验检测了细菌发酵上清液对DO N毒素产生的影响,在镰刀菌侵染麦粒18天后,HP LC检测毒素的相对含量,结果14株菌的抑毒率在50%以上,其中菌株WPS4-1和WPP9的活性最高,抑制率90%左右。对14株细菌进行了形态、生理生化鉴定及16S RN A基因和gy rA基因分子鉴定,表明所有菌株均为芽孢杆菌属,与解淀粉芽孢杆菌Bacillus amyloliquefaciens的亲缘关系最近。
  用不同的温度(35℃、60℃和121℃)、不同pH(pH1.0、3.0、5.0、9.0、11.0和13.0)和3种蛋白酶(胃蛋白酶、胰蛋白酶和蛋白酶K)对拮抗细菌的发酵上清液进行处理,结果表明拮抗物质对温度和酸性条件具有较好的稳定性,对胰蛋白酶和胃蛋白酶不敏感。为了初步判断拮抗物质的类别,选择了芽孢杆菌属真菌拮抗物质的基因相对应的19对引物,对拮抗菌的基因组DN A进行扩增。结果14对引物获得了阳性扩增,基因序列经数据库比对,与目的基因相似性在97~99%。因此判断基因组中含有与通过核糖体途径合成的羊毛硫类抗菌物质ericin和sublancin、以及通过非核糖体途径合成的脂肽类抗菌物质伊枯草菌素家族 iturins、表面活性素surfactin、芬荠素 fengycin和杆菌溶素bacilysin等合成相关的基因。
  分别使用硫酸铵沉淀、有机溶剂沉淀、有机溶剂萃取和盐酸沉淀等方法分离细菌发酵上清液中的禾谷镰刀菌拮抗物质。60%饱和度硫酸铵沉淀物对禾谷镰刀菌的抑制率为78.07±3.21%,乙醇沉淀物和丙酮沉淀物的抑制率仅为4.92±1.81%和9.61±1.04%,四种有机溶剂乙酸乙酯、正丁醇、苯和氯仿萃取物的抑制率分别为87.01±2.41%78.11±5.97%、73.16±3.29%和46.17±4.42%,盐酸沉淀的甲醇提取物的抑制率为100%。因此根据粗提物的禾谷镰刀菌抑制活性,判断盐酸沉淀的方法分离效果最好。吸附实验表明,大孔树脂 D296R和D301 R具有较高的色素吸附而较低的活性物质吸附能力,适合细菌发酵上清液中色素杂质的去除。去色素的上清液经浓盐酸沉淀(pH3.0)、甲醇抽提,获得脂肽粗提物。去色素上清液与脂肽粗提物的MALDI-TOF-MS质谱检测结果表明,WPS4-1可以产生伊枯草菌素和表面活性素类抗菌物质。
  对脂肽粗提物的抗禾谷镰刀菌活性及机理进行了探讨。Tip culture实验获得脂肽粗提物对禾谷镰刀菌菌丝体生长的半数抑制浓度IC50为8.51μg/mL,禾谷镰刀菌侵染麦粒实验表明,脂肽粗提物可以延迟或抑制其孢子的萌发,减少毒素的产量。光学显微镜和扫描电镜观察表明抑制作用体现在抑制孢子萌发和使菌丝畸形破裂,而且随脂肽浓度增加,抑制作用增强。脂肽粗提物处理的镰刀菌培养液的电导率增加,提示菌丝细胞膜受到破坏。荧光定量PC R分析表明含120μg/mL脂肽粗提物的培养液中生长的菌丝体,其Tri5基因的表达量明显低于对照,说明脂肽粗提物通过抑制 DO N合成基因的表达实现对镰刀菌产毒的抑制作用。
  芽孢杆菌脂肽类抗菌物质的生物合成受发酵培养基组分和发酵条件的影响。采用单因素实验和均匀设计实验确定拮抗菌株发酵产脂肽类抗菌物质的最佳培养基组成为小米面13.7 g/L、黄豆饼粉2.5 g/L和硝酸钠3.0 g/L。用此培养基发酵获得的上清液对禾谷镰刀菌的抑制率为90.38±1.33%,明显高于原培养基的抑制率79.25±0.87%。单因素实验确定最佳发酵温度为32℃,10L发酵罐脂肽产量最大的发酵时间为4天。
  本研究获得了多株对禾谷镰刀菌及其DON毒素有较强抑制活性的细菌,提供了鉴定及分离脂肽类抗菌物质的方法,初步探索了脂肽发挥抗真菌作用的机理,为脂肽类抗菌物质防治储粮真菌及其毒素污染的应用提供了理论依据。
[博士论文] 罗杰
环境科学 山东大学 2013(学位年度)
摘要:多环芳烃(PAHs)与多氯联苯(PCBs)具持久性、半挥发性、生物蓄积性、高毒性等特点,是《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中规定的首批控制消除的持久性有机污染物(POPs)。POPs污染已经引起各国政府、学术界和公众的广泛关注,成为国际上倍受关注的新全球性环境问题,是环境经济学、环境法学、环境工程学、环境化学、预防医学、生态毒理学等多学科交叉研究的前沿领域。PAHs和PCBs能够沿食物链蓄积,随植食动物的取食进入到生态系统的高级消费者中,被人类以食品的方式直接进食,进而对人类健康造成严重危害。因此,研究植食动物体内PAHs和PCBs的分布和累积规律,可丰富PAHs和PCBs在生物累积方面的基础理论,为环境管理及食品安全监督提供理论依据,有助于科学评估PAHs与PCBs的潜在环境风险、控制PAHs与PCBs环境影响、保障人体健康和生态安全,具有重要的理论和应用价值。
  鉴于此,依托山东省环境保护科技计划“山东省POPs污染特征及生物有效性研究”等项目,本研究在详细查阅和系统分析国内外相关研究的基础上,以不同年龄羊体各组织中的PAHs和PCBs为研究对象,建立了羊体组织中PAHs与PCBs同系物快速准确的分离分析方法,分析了不同年龄羊体各组织中PAHs与PCBs的含量,揭示了羊体内PAHs和PCBs的污染水平、成分特征、分布富集规律及毒性特征,探究了PAHs与PCBs在母体与子代间的分布差异与代际传递;通过对羊体内PAHs与PCBs的浓度与其生存环境介质和饮食中PAHs与PCBs含量的相关性分析,识别了羊体内PAHs与PCBs的主要来源,探索了光催化降解。
  一、羊体组织中PAHs与PCBs分析方法的建立
  针对动物样品目标PAHs和PCBs含量低、基体干扰大、难净化等问题,建立了基于加速溶剂萃取(ASE)+皂化-凝胶渗透色谱(GPC)+柱层析联合净化+气相色谱-质谱联用仪或气相色谱(GC/MS-ECD)分析的定性定量分析方法,实现了羊体组织PAHs和PCBs的高效提取、有效分离和准确检测。
  (1)采用ASE技术,通过优化改进实验条件和参数,实现了羊体组织中PAHs与PCBs高效同步提取,最佳萃取条件为:混合提取溶剂正己烷/丙酮体积比为1∶1,萃取温度100℃,静态萃取时间5 min。
  (2)优化建立了皂化+凝胶渗透色谱+硅胶柱/Florisil柱层析联合净化技术:皂化最佳条件为150 mL NaOH(1.0 mol/L),水浴温度60℃;GPC洗脱液最佳收集时间段为1000-1800 s;硅胶柱采用20 mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(体积比3∶7)洗脱收集PAHs,Florisil柱采用10 mL正己烷洗脱收集PCBs。净化过程中,16种PAHs动物基质加标回收率为70.5%-113.6%,PCBs的动物基质加标回收率为79.2%-109.0%,净化效果良好,净化过程目标污染物损耗较小,实现了目标化合物与干扰组分的有效分离。
  (3)通过色谱参数优化、双柱互补分离/质谱定性技术建立了羊体组织中PAHs和PCBs同系物的GC-MS/ECD定性定量分析方法,有效解决了色谱峰共洗脱问题,提高了分析的灵敏度和准确性。16种PAHs动物基质加标回收率在79.8%-122.6%间,样品平行测定相对标准偏差(RSD)为4.8%-17.8%;7种指示性PCBs与12种类二噁英类PCBs(DL-PCBs)的动物基质加标回收率分别在69.8%-89.7%之间与71.6%-90.6%之间,样品平行测量RSD分别为8.3%-18.5%与3.6%-14.5%。结果均符合美国EPA标准中回收率(70%-130%)及环境样品精密度(RSD<20%)的要求。
  二、羊体组织中PAHs的污染水平与分布规律
  (1)羊体PAHs的污染水平与特征成分
  选择山东某地区48月龄、30月龄、18月龄及2月龄羊为研究对象,每个年龄段包括九只同龄羊,并将九只羊看做一个单体。分析获得了羊体中PAHs的污染水平和成分特征。
  ①PAHs污染水平。16种PAHs的总浓度在48月龄羊中为349.1-14818.7μg/kg湿重;30月龄羊中为262.1-16405.2μg/kg湿重;18月龄羊中为189.7-18263.0μg/kg湿重;2月龄羊中为273.3-16724.7μg/kg湿重。污染水平是其他轻污染地区动物体中PAHs含量的一到二倍,说明研究区域中羊体内PAHs污染不容忽视。
  ②PAHs成分特征。羊体中PAHs以2环和3环的低环芳烃为主,如萘、二氢苊、苊、芴、菲、蒽等,占总PAHs浓度的85.2%-99.0%。高环芳烃主要集中于肾脏、脑和脂肪中,与其他研究结果一致。
  (2)羊体中PAHs的分布累积规律
  PAHs在生物体各组织中的富集效果与组织的生理生化特征等有关。本研究以羊的肌肉、肝脏、心脏、肺脏、肾脏、脑和脂肪七种组织作为研究对象,研究揭示了PAHs在羊体中的分布累积规律。
  ①不同组织中PAHs的分布。各组织中16种PAHs总浓度由低到高分别是:2月龄与18月龄羊为肌肉、肺脏、肝脏、心脏、肾脏、脑、脂肪;30月龄与48月龄为肌肉、肝脏、心脏、肺脏、肾脏、脑、脂肪。PAHs在肌肉中的累积程度最低,为189.7-349.1μg/kg湿重,脂肪中累积程度最高,为14818.7-18263.0μg/kg湿重。不同组织中PAHs同系物组成不同,但均以低环芳烃为主,如萘、苊烯、苊、菲、蒽等。
  ②脂肪含量对PAHs累积的影响。利用SPSS13.0对脂肪含量与相应组织中PAHs含量(μg/kg湿重)作相关分析,两者呈显著正相关关系,相关系数为r=0.867,显著性水平p<0.05,证明PAHs易于在脂肪含量较高的组织中富集。
  ③不同年龄羊体中PAHs的分布。不同龄羊体PAHs总浓度水平相近,但总体呈现高龄羊略大与低龄羊的趋势,肺脏中PAHs的浓度随着羊体年龄的增长而增大。
  ④PAHs在母体与子代间的传递。16种PAHs同系物在哺乳期30月龄羊与其子代2月龄羔羊的七种组织之间,均呈极显著正相关关系,由于3个月内的羔羊主要食物来源为母乳,表明PAHs在母体与子代间发生了传递。
  (3)羊体中PAHs的毒性水平
  以苯并(a)芘(BaP)的致癌毒性当量值基准,通过计算毒性当量值(TEQBaP)来衡量16种PAHs的毒性大小:48月龄、30月龄、18月龄和2月龄羊体中TEQBaP的浓度分别为1.8-196.3μg/kg湿重、0.6-107.5μg/kg湿重、1.1-246.6μg/kg湿重和1.9-172.9μg/kg湿重。蒽与苯并(a)芘在各组织中毒性贡献率最高,可作为羊体组织PAHs的毒性指示物。
  羊体各组织中只有肌肉中PAHs的毒性当量值低于US EPA基于人类健康提出的推荐浓度(0.67μg/kg湿重),可见研究区羊体中PAHs可对该地人群健康造成一定危害。
  三、羊体中PCBs的污染水平与分布规律
  (1)羊体中PCBs的污染水平与特征成分
  ①PCBs污染水平。7种指示性PCBs的总浓度在48月龄羊体中为100.6-2828.4 ng/kg湿重;30月龄羊体中为171.4-4102.1 ng/kg湿重;18月龄羊体中为203.2-4167.5 ng/kg湿重;2月龄羊体中为217.8-4026.6 ng/kg湿重。12种类二噁英类PCBs(DL-PCBs)的总浓度在48月龄羊中为91.9-1392.2 ng/kg湿重;在30月龄羊中为89.6-2020.4 ng/kg湿重;18月龄羊中为79.3-1453.5 ng/kg湿重;2月龄羊中为74.7-1360.6 ng/kg湿重。本研究中7种指示性PCBs的浓度约为其他研究中生物体浓度的十分之一,但本文中12种DL-PCBs浓度明显高于大连湾水生生物的PCBs浓度,约为2-5倍。表明羊体受到DL-PCBs的污染较重。
  ②PCBs成分特征。羊体中PCBs以四氯、五氯和六氯联苯为主。其中四氯联苯占19种PCBs总浓度的17.7%-77.0%,五氯联苯占7.4%-43.1%,六氯联苯占5.9%-38.1%。19种PCBs(7种指示性PCBs+12 DL-PCBs)同系物中,在羊体各组织中含量最高的为PCB52和PCB126,其次为PCB138、101、28、77、81、118、169。
  (2) PCBs在羊体中的分布累积规律
  以羊肌肉、肝脏、心脏、肺脏、肾脏、脑和脂肪七种组织为研究对象,研究揭示了PCBs在羊体中的分布累积规律。
  ①不同组织中PCBs的分布。7种指示性PCBs在肌肉中含量最低,浓度为100.6-217.8 ng/kg湿重,脂肪(2215.2-4102.1 ng/kg湿重)或脑(2470.0-4167.5 ng/kg湿重)中的含量最高。类似的,12种DL-PCBs在肌肉中含量最低,浓度为74.7-91.9 ng/kg湿重,脂肪(986.2-2020.4 ng/kg湿重)或脑(711.2-1453.5 ng/kg湿重)中的含量最高。各年龄段的羊体以PCB52、126为主要组分,其次为PCB101、138、77、81、169。
  ②不同年龄羊体中PCBs的分布。羊体中PCBs的总浓度呈现高龄羊略大与低龄羊的趋势。PCBs的分布在不同年龄羊体中有差异,低龄羊体中以低氯PCBs为主,高龄羊体中高氯PCBs占主导。
  ③脂肪含量对PCBs累积的影响。利用SPSS13.0对脂肪含量与相应组织中7种指示性PCBs和12种DL-PCBs含量(μg/kg湿重)分别进行相关性分析,得到相关系数分别为0.897和0.834,显著性水平均为p<0.05。羊体各组织PCBs浓度与其脂肪含量呈显著正相关,表明PCBs易于在脂肪含量较高的组织中富集。
  ④母体与子代间PCBs的传递。在哺乳期30月龄羊与其对应的2月龄羔羊之间,12种DL-PCBs同系物,在肌肉、肺脏、脑和脂肪之间呈极显著正相关关系,相关系数分别为0.907、0.761、0.916和0.720,显著性水平p<0.01。由于3个月内的羔羊主要食物来源为母乳,表明PCBs在母体与子代间发生了传递。
  (3) PCBs的毒性当量
  PCBs的毒性水平以12种DL-PCBs的毒性当量(WHO-TEQ)表示。48月龄、30月龄、18月龄和2月龄PCBs的WHO-TEQs分别为2.5-53.8 ng/kg湿重、2.6-69.7 ng/kg湿重、2.1-50.5 ng/kg湿重和2.0-69.7 ng/kg湿重。脑和脂肪的WHO-TEQs当量最高。PCB126在7种组织中占到12种DL-PCBs总当量的97.1%-99.4%,可作为羊体组织PCBs的毒性指示物。
  四、羊体中PAHs与PCBs的来源解析
  采用相关分析与理论研究相结合的方法对环境介质(土壤、大气)、饮食因素(三个生长时期野草、玉米叶、玉米果实、小麦、沟渠水)中PAHs和PCBs含量与羊体各组织中PAHs和PCBs的浓度进行研究,识别了羊体中PAHs和PCBs的主要来源。
  (1)羊体内PAHs的来源分析
  ①羊体各组织与土壤PAHs含量的相关性。肝脏中的PAHs与土壤中PAHs呈极显著相关关系(p<0.01);48月龄羊的肺脏,心脏、肾脏中的PAHs含量与土壤中PAHs呈显著相关性(p<0.05)。
  ②羊体各组织与大气PAHs的相关性。羊的心脏、肌肉、肝脏中的PAHs与采暖季大气中PAHs显著相关(p<0.05)。各组织中PAHs与非采暖季大气中PAHs不显著相关。
  ③羊体各组织与野草、玉米、小麦、饮用水中PAHs的相关性。48月龄羊肺脏中PAHs含量与小麦中PAHs极显著相关(p<0.01),肌肉、心脏中PAHs含量与小麦中PAHs显著相关(p<0.05),48月龄羊与其他饮食因素无显著相关关系;30月龄羊的肌肉、肝脏中PAHs含量与枯草期野草中PAHs极显著相关(p<0.01),肝脏、脑与小麦中的PAHs,脑与沟渠水中PAHs均显著相关(p<0.05);18月龄羊肝脏与枯草期野草中PAHs,肺脏中PAHs与小麦中PAHs显著相关,特别是肝脏、心脏中PAHs与小麦中PAHs极显著相关(p<0.01);2月龄羊肌肉<英文作者单位>=中PAHs与小麦极显著相关(p<0.01),心脏、肾脏中PAHs与小麦中PAHs,脑与沟渠水中PAHs显著相关(p<0.05)。
  因此,羊体内PAHs的主要来源为采暖季大气、土壤、枯草期野草、小麦和少量沟渠水。
  (2)羊体内PCBs的来源分析
  ①羊体各组织与土壤PCBs含量的相关性。羊脑、脂肪、肌肉、肝脏、肾脏等组织中PCBs与土壤中PCBs显著相关(p<0.05)。
  ②羊体各组织与大气PCBs的相关性。肌肉、心脏、肺脏、肾脏、脑、脂肪中PCBs含量与采暖季大气中PCBs极显著相关(p<0.01)。肝脏与采暖季大气中PCBs含量显著相关(p<0.05)。羊的各组织中PCBs含量与非采暖季大气中PCBs无显著相关。
  ③羊体各组织与野草、玉米、小麦、饮用水中PCBs的相关性。48月龄羊的肝脏中PCBs与沟渠水中PCBs显著相关(p<0.05),18月龄羊肝脏中PCBs与玉米果实中PCBs显著相关(p<0.05),2月龄羊的肝脏中PCBs与沟渠水中PCBs显著相关(p<0.05)。
  因此,羊体中PCBs的主要来源为采暖季大气、土壤、沟渠水及玉米果实。
  五、POPs的光催化降解
  POPs去除是当前的一个全球性难题,半导体光催化剂有望利用太阳光实现POPs的光催化降解,为更好的利用阳光,合成出可被太阳光激发的光催化剂成为科技工作者的研究目标。碳氮材料具有比表面积大、吸附能力强的优点,被认为是一种有望广泛应用于污染控制领域的新型非金属材料,
  本研究以SiO2和双氰胺为模板与前驱体合成了可被可见光(λ>420 nm)激发的铁掺杂的多孔C3N4光催化剂。在可见光下,g-Fe-C3N4和m-Fe-C3N4样品对水中罗丹明B(POPs)降解实验表明:1小时内,g-Fe-C3N4降解了约42%的罗丹明B,m-Fe-C3N4降解了88%的罗丹明B,m-Fe-C3N4对POPs的降解速率远高于g-Fe-C3N4。可见,多孔结构促进了反应物和产物的传质,提高了光催化剂的光催化活性。本研究可为POPs的去除提供一个选择。
[硕士论文] 郭晓静
环境工程 华中农业大学 2012(学位年度)
摘要:本研究在镉(Cd)污染土壤修复与降低农产品Cd含量措施基础上,以当地普遍种植的蔬菜品种为供试材料,在湖北大冶市Cd污染土壤上进行了田间试验,比较6种种植模式蔬菜对污染土壤Cd吸收积累的差异,筛选出适宜Cd污染土壤的种植模式及蔬菜品种。主要研究结果如下:
   1.种植模式M3“白萝卜-番茄-青萝卜”的经济产量、经济系数及经济效益均为6种模式中最高,分别达到95944 kg/ha、0.58和24.73万元/ha。M3蔬菜可食部位Cd含量均达到最低显著水平,分别为0.083、0.099、0.079 mg/kgFW;在3种Cd未超标蔬菜中,M3包含两种:白萝卜和青萝卜,番茄Cd超标倍数为0.98。M1“白萝卜-豇豆-空心菜-红菜苔”的非食用部位Cd累积量居6种模式之首,M3只显著低于M1,Cd累积量为32.2g/ha。M5“红萝卜-茄子-菠菜”各季蔬菜硝酸盐含量水平最低,M3“白萝卜-番茄-青萝卜”稍次于M5,硝酸盐含量分别为1134.21、2.01、1341.29 mg/kg FW,均未超标。故综合食品质量安全、优质、高产、高经济效益及环保等指标,笔者建议,在Cd污染土壤种植蔬菜的最佳种植模式为“白萝卜-番茄-青萝卜”。
   2.不同种类蔬菜可食部位Cd含量高低顺序为:叶菜类>茄果类>根茎类>豆类。叶菜类Cd含量范围为0.362~2.342 mg/kgFW,平均值为1.099 mg/kgFW;茄果类Cd含量范围为0.099~0.461 mg/kgFW,平均值为0.332 mg/kgFW;根茎类范围为0.053~0.144 mg/kgFW,平均值为0.096 mg/kgFW;豇豆Cd含量为0.013、0.033mg/kgFW,平均值0.023 mg/kgFW。蔬菜可食部位硝酸盐含量均未超过GB19338-2003标准规定限值,均可食用,总体表现为:叶菜类>根菜类>豇豆、茎菜类、茄果类,但菠菜硝酸盐含量比较低。在所有供试蔬菜中,番茄、红菜苔、豇豆、青萝卜和白萝卜可食部位Cd含量均低于0.1 mg/kgFW,且后3种蔬菜均未超标,为Cd污染地区较理想的蔬菜种植品种。避免种植叶菜类,如有需要,建议在夏季种植空心菜,其Cd含量为0.374 mg/kgFW,相对较低。
   3.Cd在蔬菜体内累积规律总体为:可食部位Cd含量低于非食用部位的平均Cd含量,个别除外。蔬菜非食用器官Cd含量的平均变化趋势为:根部>茎部>叶。Cd在蔬菜不同器官内的累积规律为:叶菜类蔬菜根部的Cd含量大于叶,苋菜和套种小白菜除外;Cd在根菜类中根部的含量小于叶;茎类蔬菜的Cd含量为:根>叶>茎;Cd在茄果类蔬菜和豇豆中的含量顺序为:根>茎、叶>果实。
   4.M1和M2的蔬菜Fe、Mn、Cu、Zn、Ca、Mg累积量均为6种模式中最高;除Fe和Mn外,M3的其它4种元素累积量居中;M4、M5和M6的Fe、Mn、Cu、Zn累积量均为最低,M5和M6的Ca、Mg累积量最低。M1、M2和M3的Fe、Mn、Cu、Zn、Ca、Mg累积量均为可食部位低于非食用部位,M3的Cu、Mg累积量除外;除M5的蔬菜可食部位Fe与Ca累积量低于非食用部位外,M4、M5和M6的累积规律与前3种模式相反。
   5.土壤全量Cd含量短期内无显著变化。土壤有效态Cd含量:第一季,根际土显著高于非根际土,不同模式间无显著差异;第二季不同模式根际土间差异不明显,M1、M3与M4非根际土显著低于M2,根际土均高于非根际土;第三季根际土与非根际土均无显著差异;第四季根际土低于非根际土,M2、M4、M5、M6达到显著水平。土壤pH与有效态Cd成负相关关系,根际土达到显著水平。土壤有效态Cd与全量Cd在根际土与非根际土中均呈正相关,且在前者中达到显著水平。
   6.种植模式M3“白萝卜-番茄-青萝卜”与M1“白萝卜-豇豆-空心菜-红菜苔”各蔬菜可食部位的Cd富集系数均为Ⅲ类,对Cd富集能力最差。M3蔬菜的Cd迁移系数均属于Ⅳ类,迁移能力最弱。故M3各蔬菜的Cd含量均较低。M3非食用部位对Cd的富集系数相对较弱,但其生物量较大,在保证蔬菜质量安全情况下,对土壤有一定修复作用。叶菜类蔬菜的富集系数和迁移系数均大于其他种类蔬菜,故不适合在Cd污染土壤上种植。
[硕士论文] 汤宇恋
环境工程 浙江工业大学 2011(学位年度)
摘要:设施作物种植环境与露地环境比较,具有温度高、温差大、弱光、高湿和气流缓慢等特点,农药降解速度较慢,使得农药在设施作物的持久性远高于露地环境。本论文旨在探明农药在设施环境下作物体内农药分布特性及农药残留规律,为找出影响食品安全和环境污染的关键因素、降低作物可食部位农药残留水平提供依据。
   以百菌清(CHT)和毒死蜱(CHP)为研究对象,进行大棚、露地、实验室模拟实验,研究设施环境下农药在番茄、黄瓜中的分布及消解规律。论文首先建立了作物中农药的测定方法。作物果实和叶表面农药以丙酮为提取剂,提取时间5 min。内部农药采用超声波萃取,以V(正己烷):V(丙酮)=6:4的混合液为萃取剂,提取液浓缩后用混合填料(硫酸钠-硅胶-中性氧化铝)层析柱净化,以V(正己烷):V(丙酮)=9:1为净化淋洗液,百菌清和毒死蜱的回收率为92.70~94.48%和112.80~113.25%。
   CHT在作物中的分布为全叶>全果,叶表>叶肉>果皮>果肉而CHP在作物中的分布为全叶>全果,叶表>果皮>叶肉>果肉。而且在设施环境中,两种农药大部分分布在叶、果实的表面,其中百菌清在黄瓜和番茄叶表面平均残留量分别占全叶的91%和97%,毒死蜱为96%和71%;百菌清在黄瓜和番茄果表面平均含量分别占全果的91%和82%,毒死蜱为91%和70%,这与露地作物的分布规律相同。
   大棚、露地种植条件下作物中农药含量总体呈下降趋势,但大棚中百菌清和毒死蜱的消解比露地慢。在推荐剂量下百菌清和毒死蜱在大棚黄瓜全叶、全果上的半衰期分别为32.1、7.4 d和4.1、3.3 d,而相应露地下的半衰期为3.5、2 d和1.5、1.5 d;两种农药在大棚番茄全叶和全果上的半衰期分别为22.2、6.4 d和3.1、6.6 d,而相应露地下的半衰期为3.5、4 d和3.5、4 d。与露地相比,大棚作物上农药的半衰期都延长了。施药14 d后,设施环境下黄瓜和番茄果实中百菌清含量分别为7.86和8.79 mg/kg,毒死蜱为1.01和6.51 mg/Kg,均高于国家标准5.0和0.5 mg/kg;而露地条件下施药7 d后作物中农药残留已低于大棚14 d后的农药残留,其中黄瓜果实中两种农药残留已达到国家标准。
[硕士论文] 韩姝媛
环境科学 上海大学 2010(学位年度)
摘要:近年来,通过体外模拟胃肠消化液来研究污染物在人体胃肠道中的生物有效性受到越来越多的关注,成为污染物健康风险评价的重要评估因子。常规的评估方法因忽略了污染物在人体摄入过程中的有效量(即吸收因子)而存在一定的缺陷。引入生物有效性作为评估因子则可以在一定程度上弥补常规方法存在的缺陷,得到更加客观、有效的评估结果。
   本文首先对影响静态体外模型技术测定食品基质中多溴联苯醚(PBDEs)和多氯联苯(PCBs)生物有效性的各项参数进行了研究,探讨了不同消化条件对生物有效性的影响和作用机理,为进一步更加客观的探讨食品安全问题提供了可行性方法和合理路径。对胃和小肠两个不同消化阶段的生物有效性对比显示,PCBs和PBDEs在小肠阶段的释放率要显著高于胃阶段,这主要是因为小肠消化液中含有胆汁和胰液等强力消化酶的原故,它们可以降低消化液的表面张力,提高这类物质在消化液中的溶解性。污染物浓度对生物有效性没有影响;随消化时间、液固比的增大,污染物的生物有效性均呈现先快速增大后逐渐平衡的趋势,其中随消化时间的动力学过程符合伪二级动力学,当消化时间达到4h,液固比达到100/1之后,PCBs和PBDEs的释放便基本达到了平衡,平衡状态时污染物在食品基质和消化液固液两相之间的吸附解析过程遵循朗格谬尔等温吸附机理;随pH的增大,PCBs和PBDEs的生物有效性逐渐增大,并在pH=7.3时达到最大;此外还发现老化时间越长,PCBs的生物有效性越低。
   其次,研究了中国上海地区市售18种动物源性食品(包括7种淡水鱼类、4种海水鱼类、3种软体动物类和4种肉类)中13种PBDEs及31种PCBs的浓度分布和污染特征,并结合上海地区城市居民家庭平均每人每天对不同食品的消费量,对饮食PBDEs暴露进行了评估,对居民饮食提供了消费建议。污染物的含量随食品种类的不同呈现明显的差异,浓度范围分别为PBDEs(nd-754.5pg/g湿重)、PCBs(nd-3734.3pg/g湿重),以桂鱼和大黄鱼污染较重,总体趋势为鱼类>软体类>肉类,肉食类>杂食类>草食类,其中鱼类是对居民饮食PBDEs暴露贡献最大的食品种类,建议居民适当降低对此类食品的消费量。
   最后,运用建立的体外模型技术模拟人体胃肠道环境,初步研究了上海地区4种肉类和3种鱼类中PCBs对人体的生物有效性,得到生物有效性最大的为鲳鱼(46.8±5.7%),最低为鸡肉(2.8±0.2%),二者相差一个数量级。总体而言,肉类食品中PCBs的平均生物有效性(10.6±6.7%)要显著低于鱼类食品(41.3±5.3%)。脂肪含量是影响生物有效性的重要因素。
   上海地区动物源食品中PCBs和PBDEs的含量与国外内研究相比较,整体处于较低水平,二者对人体的风险均处于安全范围内,尚不会人体健康造成威胁,但应注意鱼类食品是污染物含量最高且对人体暴露贡献最大的食品,与其他种类食品相比对人体的潜在风险更大,需引起广大居民消费者的注意,建议适当降低此类食品的消费量。
[硕士论文] 刘明仁
环境工程 济南大学 2010(学位年度)
摘要:随着人们对环境污染、食品安全的关注,环境、食品中有机污染物检测方面的规范越来越严格,相应的检测技术也越来越先进。在各种有机物检测技术中,色谱仪器与质谱仪器联用作为一种比较成熟的检测手段,既可发挥色谱法的高分离能力,又兼具质谱法准确鉴定化合物结构的优点,即可定性又可定量,尤其适用于样品中微量、痕量有机污染物的分析检测工作。一直以来,气相色谱-质谱联用技术都是环境监测中分析鉴定复杂未知物最常用的工具,是环保工作者研究的热点。
   随着样品前处理以及进样技术的发展进步,气质联用技术的检测灵敏度也一直在不断的提高。然而气质联用技术目前还有其自身的一些缺点,如要求其所分析的气、液或固体物质在操作温度下是稳定的,且要求所分析的液体、固体气化温度不高于操作温度上限,使气相色谱-质谱联用技术的应用范围受到了一定的限制。这些问题有待于进一步解决,从而给环境有机污染物分析提供更为便捷准确的方法。
   本论文主要内容是根据现有的气相色谱-质谱联用技术,开发其在环境有机污染物分析方面更广阔的用途,对环境水体、化妆品、装饰涂料中一些典型有机污染物进行调查研究,获得对它们在相关样品中的污染状况和分布规律的深入认识,进而为后续的法规决策和污染治理提供必要的依据。论文包含以下部分:
   1.利用液-液萃取技术与气相色谱-质谱内标法建立了染发剂中三种苯二胺异构体的准确定性定量检测方法,以改善外标法因进样量不准所引起的误差问题。样品经乙酸乙酯提取,离心除去不溶杂质,加入萘作为内标物,利用气相色谱分离,质谱检测器分析苯二胺的3种异构体。以全扫描方式进行定性,选择离子监测方式进行定量。3种苯二胺的异构体在5.0~500.0μg/mL浓度范围内线性良好,相关系数为0.9970~0.9993。平均加标回收率在81.01~115.32%之间,相对标准偏差为4.98~18.67%,信噪比为3时,最低检出限为0.5~2.0μg/mL。该方法灵敏度高,适合染发剂中3种苯二胺异构体的定性和定量分析。
   2.以氯苯为内标,采用气相色谱-质谱联用仪对油漆中苯系物(苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯)的检测方法进行了研究,开发出一种同时检测油漆中六种苯系物的高灵敏度方法。对样品的检测条件、提取溶剂、定量方法及内标物选择等进行了优化,实现了一次进样同时定性定量检测油漆中6种苯系物。本方法中六种苯系物在1.0~500.0μ.g/mL范围内线性良好,线性相关系数均大于0.995,加标回收率均在85.01~107.44%之间,相对标准偏差在2.58~12.43%之间,灵敏度较高,最低检出限达到0.002μg/mL。
   3.开发出一种采用固相萃取、氮吹浓缩、衍生化反应和气相色谱-质谱联用技术等现代分析测试手段定量检测内分泌干扰物辛基酚的有效方法。对影响萃取效率和检测灵敏度的各种因素如水样预处理方法、固相萃取小柱、萃取速率、衍生化反应时间、气相色谱分离条件、监测离子的选择等进行了考察。确定了最优的实验条件,并将其应用于实际水体中辛基酚的检测,取得了满意的结果。利用该方法完成了对济南地区大明湖水体中辛基酚含量的检测工作。检测结果表明:大明湖水体中辛基酚平均浓度为23.18ng/L,说明该水体已经受到一定程度的污染。湖内水体不同采样点的辛基酚含量差别较大,最低浓度为6.93ng/L,最高浓度达到41.56ng/L,这可能是由于大明湖水流动性较差,污染物扩散缓慢,导致辛基酚分布不均。通过对监测数据进行统计和分析,确定了该水体中辛基酚的污染状况,为相关的水体污染防控和生态风险性评价提供了科学依据。
[硕士论文] 官斌
环境科学 厦门大学 2007(学位年度)
摘要:新霉素(Neomycin)是一类抗菌活力强、作用范围广,用于治疗畜禽类疾病的氨基糖苷类抗生素。新霉素的广泛应用引发了动物食品内日益严重的残留问题,因此,新霉素的残留分析和控制显得愈发重要。本论文以阴离子交换色谱为分离方法,结合脉冲安培检测法分析水中新霉素残留,并在此基础上发展生物样品的预处理方法,将该方法成功运用于牛奶和血清样品中新霉素残留的灵敏、快速检测。研究的主要内容和结果如下: 1)水样中新霉素分析方法的建立 运用阴离子交换色谱和脉冲安培检测器,建立简单、快速、可靠的新霉素残留分析方法。考察流动相浓度和pH对色谱分离和检测的影响,确定色谱分离的最佳流动相条件为10 mmol/L NaOH溶液,并优化新霉素的测定电位和电极的活化电位,获得脉冲安培的最佳四电位检测模式。方法检测限为27 ng/mL,线性范围为50.0~505 ng/mL,相关系数为0.9997(n=4)。新霉素11次平行测定的相对标准偏差(RSD)小于4.0%。方法避免了传统反相高效液相色谱分析方法中离子对化合物的形成,简化了检测过程中衍生化的步骤,测定速度快、灵敏度高且重现性好。 将本研究建立的方法应用于几种环境水体和市售新霉素滴耳液中新霉素含量的检测。结果表明,几种水体中50.0 ng/mL新霉素的加标回收率均达70.0%。 2)阴离子交换色谱-脉冲安培检测法在牛奶新霉素残留分析中的应用 采用三氯乙酸沉淀蛋白,弱阳离子交换固相萃取柱富集净化处理牛奶样品,运用本研究建立的阴离子交换色谱-脉冲安培检测法分析新霉素残留。考察了三氯乙酸浓度、离心力的大小、样品过固相萃取柱的速度以及洗脱剂浓度等因素对牛奶中新霉素测定结果的影响。牛奶中新霉素的回收率在50.30/~76.9%之间,线性范围为10.0~80.0 ng/mL,相关系数为0.9993(n=4)。所建立的方法操作简单,无需使用有机溶剂,对于牛奶中低于最高残留限量(150 ng/mL)的新霉素也可灵敏地检测,可满足未来食品安全中低残留检测的需要。 3) 阴离子交换色谱-脉冲安培检测法在鸡血清新霉素残留分析中的应用 采用三氯乙酸沉淀蛋白,弱阳离子交换固相萃取柱富集净化处理血清样品,同样运用本研究建立的分析方法检测血清中新霉素的残留。在牛奶样品预处理方法的基础上,优化净化前溶液的pH值,并改进淋洗条件,实验得到血清中新霉素的回收率在53.9%~80.6%之间,三次以上平行测定的RSD均小于10.0%。测定血清中新霉素残留的线性范围为50.5~505ng/mL,相关系数为0.9951(n=4)。 模拟实际禽类养殖过程,以个体口服法连续给健康幼鸡喂食新霉素14 d,采集并分析停药后鸡血清样品,结果发现,停药第1天鸡血清新霉素的残留水平较高,浓度为179.9±14.6 ng/mL,(n=3,RSD=8.1%);第3天新霉素只能定性检出;第5、7、9、11和14天则无法检出。
  (已选择0条) 清除
公   告

北京万方数据股份有限公司在天猫、京东开具唯一官方授权的直营店铺:

1、天猫--万方数据教育专营店

2、京东--万方数据官方旗舰店

敬请广大用户关注、支持!查看详情

手机版

万方数据知识服务平台 扫码关注微信公众号

学术圈
实名学术社交
订阅
收藏
快速查看收藏过的文献
客服
服务
回到
顶部