化学工程与技术
太原理工大学
2017(学位年度)
摘要:铜阳极泥是提取贵金属和稀有金属的主要原料,对其进行高效综合回收利用显得尤为重要。传统火法工艺处理铜阳极泥会导致部分稀贵金属的损失,而且产生有毒气体,污染环境,危害人们身体健康,因此,如何高效无污染处理铜阳极泥成为亟待解决的问题。
本文以铜阳极泥为原料,采用盐酸、氯化钠溶液的一种或两种脱除铜阳极泥中铅,并考察脱铅对金提取的影响;通过焦亚硫酸钠、SO2和水合肼复合还原剂还原氯化分金后液,得铂钯精矿,利用控制电位法脱除铂钯精矿中贱金属并提取金,实现了高效无污染的提取阳极泥中金。研究了氯化体系中铅的存在形态,并从理论上分析复合还原氯化分金后液动力学及热力学。
采用盐酸体系、氯化钠和盐酸混合体系及氯化钠体系脱除脱铜阳极泥中铅。盐酸体系中,适宜实验条件是盐酸质量浓度为30%,液固比为6:1,反应时间为2 h,反应温度为55℃。氯化钠和盐酸体系中,适宜实验条件是反应温度为55℃,反应时间为30 min,氯化钠用量为200 g/L,液固比为12:1,盐酸质量浓度为12%。氯化钠体系中,适宜实验条件是反应温度为55℃,氯化钠用量为340 g/L,反应时间为30 min,液固比为8:1。对氯化体系中铅的存在形态进行分析,研究表明,三种体系中,可溶性Pb(Ⅱ)均主要以PbCl42-络合离子形态存在。脱铜阳极泥在氯化钠体系适宜条件下进行二段脱铅,铅的浸出率为96.90%,渣率为48.40%,脱铅后阳极泥中贵金属得到高度富集,将富集后阳极泥进行氯化分金,金的浸出率为99.80%,未脱铅阳极泥直接进行氯化分金,金的浸出率为95.20%。
以沉金后液及氯化分金液的混合溶液为原料,采用焦亚硫酸钠、SO2和水合肼复合还原稀贵金属。正交实验得出影响硒碲还原率的大小顺序依次为反应时间、水合肼用量、焦亚硫酸钠用量。还原硒的适宜实验条件是反应时间为4 h,焦亚硫酸钠用量为15 g/L,水合肼用量为2 mL/L,还原Te的适宜实验条件是反应时间为4 h,焦亚硫酸钠用量为30 g/L,水合肼用量为3 mL/L,还原渣主要物相成分为单质碲,其形貌为颗粒集聚体。焦亚硫酸钠复合还原硒碲的反应过程符合一级反应动力学规律,硒、碲的表观活化能分别为E Se=52.53 kJ/mol,E Te=70.83 kJ/mol,硒碲还原过程属于化学反应控制,热力学分析表明,混合溶液中金铂钯硒碲分别为AuCl4-、PtCl42-、PdCl42-、H2SeO3、TeCl62-形态存在,焦亚硫酸钠、SO2主要以H2SO3形态存在,水合肼以N2H5+形态存在。
以焦亚硫酸钠复合还原所得还原渣及铂钯精矿的混合渣为原料,研究控制电位法脱除贱金属并提取金的工艺。控制电位氯化除杂的适宜条件是液固比为5:1,电极电位为500 mV,反应时间为3 h,盐酸摩尔浓度为5 mol/L,反应温度为90℃,在该条件下进行铂钯精矿控制电位除杂,碲的脱除率为43.00%,铜的脱除率为82.10%,金、铂、钯不被浸出。经控制电位除杂后的铂钯精矿,通过Na2SO3浸出除硒,得贵金属高度富集的铂钯精矿。将除杂后的铂钯精矿电极电位控制在900 mV下溶解,得含金溶液,通过控制电位法还原金,该工艺适宜的条件是以50 g/L的Na2S2O5溶液为还原剂,反应时间为2 h,电极电位为600 mV,反应温度为60℃。在该条件下进行放大实验,金的还原率为97.00%,还原渣中金的含量为80.00%,铂钯硒碲铜的含量分别为2.53%、0.05%、0.03%、1.26%、0.06%。