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摘要:以咔唑、对氟苯甲醛和吡咯为原料制得meso-四(4-咔唑)苯基卟啉(TCPP).以对硝基苯甲醛与吡咯为原料制得meso-四(4-硝基)苯基卟啉(TNPP); TNPP经还原反应制得meso-四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP); TAPP与咔唑苯甲醛经缩合反应制得新型meso-四[对-(P-N-咔唑基亚苄基亚氨基)]苯基卟啉(TCIPP),其结构和性能经UV-Vis, 1H NMR, 13C NMR, IR,元素分析和循环伏安法(CV)表征.结果表明:TCPP在270~300 nm处有新吸收峰;TCIPP的Q 带和 B 带相比于 TCPP 有明显红移. TCPP 和 TCIPP 的 ELUMO和 EHOMO分别为 -3.18 eV,-5.17 eV和-3.49 eV,-5.08 eV,两者的能级结构与纳米TiO2的导带能级相匹配....
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CSTPCD 北大核心
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摘要:以5-(4-丙烯酸酯基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(APTPP)为荧光增强型探针,对半胱氨酸(Cys)进行特异性检测.以吡咯、苯甲醛、对羟基苯甲醛、丙烯酰氯等为原料合成了产物APTPP,并通过红外光谱、核磁共振谱、元素分析等手段对APTPP结构进行表征,并利用紫外-可见光谱、荧光光谱对其性能进行检测.实验结果表明,APTPP探针对半胱氨酸(Cys)具有特异性选择,半胱氨酸浓度在1.0×10-8~1.0×10-7mol/L范围内,AF=4.082+51.60[Cys](10-7 mol/L),相关系数R=0.999 3,检出限为2.2×10-9 mol/L....
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CSTPCD 北大核心
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摘要:以AlCl3/Et3N为催化剂,4-氨基邻苯二甲腈、4-甲基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛为主要原料,制备了两种苯基席夫碱取代邻苯二甲腈,经四聚反应生成2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-甲基-苯甲亚胺基)锌酞菁(SPc)和2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-甲氧基-苯甲亚胺基)锌酞菁(SOPc).利用FTIR、1HNMR、13CNMR和元素分析对其结构进行了表征,并通过UV-Vis考察了其性能.结果表明:SPc和SOPc的Q带相比于无取代酞菁分别红移了35 nm和43 nm,在450~600 nm范围内有吸收.SPc和SOPc在0.002~0.010 mmol/L的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,主要以单体形式存在,无聚集.用循环伏安法考察了产品的氧化还原性能,结果表明:SPc和SOPc的ELUMO值分别为-3.24、-3.29 eV,EHOMO值分别为-4.88、-4.71 eV,且SPc和SOPc的能级结构与纳米TiO2的导带能级结构相匹配,实现了染料的再生....
摘要:采用熔融共混挤出方法制备了玄武岩纤维聚丙烯复合材料.利用差式扫描量热仪对复合材料的结晶熔融行为进行了探究,同时测试其抗冲击强度.结果表明,玄武岩纤维/聚丙烯复合材料的结晶度随着玄武岩纤维含量的提高而增加.通过控制该复合材料的降温速率可以控制材料的结晶行为,结晶行为与材料表现出来的力学性能有关系,控制冷却历程可以避免体系的力学性能下降....
摘要:在玄武岩纤维改性聚丙烯复合材料中,通过对聚丙烯接枝改性引入PP-g-GMA(聚丙烯接枝甲基丙烯酸环氧丙酯)材料,以改善复合材料的界面性能从而提高力学性能.结果表明:通过对复合材料的改性,能够使得玄武岩纤维与聚丙烯基体之间具有更好的界面粘结性,并且在承受载荷时,增加吸收外力能力,使得抗冲击性能显著提高,实现PP复合材料的增强.随着纤维BF含量增加,拉伸屈服强度由38 MPa提高到89 MPa,尤其是缺口冲击强度由1.43 kJ·m-2提高到4.53 kJ·m-2....
[硕士论文] 裴熙林
化学 中北大学 2018(学位年度)
摘要:染料敏化剂是染料敏化太阳能电池组件中的关键材料,敏化剂的分子设计成为设计优良光敏染料重要标准。D-A-π-A类光敏染料具有调控分子能级轨道,避免能级浪费和提高光稳定性等优点。氮杂类酞菁与酞菁类化合物类似,在紫外光区和红光/近红光区有良好的光谱吸收。本文成功合成了四种六氮杂酞菁锌,旨在拓展酞菁分子的分子结构,优化其光电性能。
  由糠偶酰、噻吩偶酰、苯偶酰,4,4'-二甲基苯偶酰与二氨基马来腈脱水缩合合成吡嗪环制得了2,3-二腈-5,6-二呋喃吡嗪(Pyz-1)、2,3-二腈-5,6-二噻吩吡嗪(Pyz-2)、2,3-二腈-5,6-二苯基吡嗪(Pyz-3)、2,3-二腈-5,6-二(4-甲基苯)吡嗪(Pyz-4)。Pyz-1、Pyz-2、Pyz-3、Pyz-4分别与4-硝基邻苯二甲腈利用不同的反应条件得到,得到2-氨基-9,10,16,17,23,24-六呋喃-六氮杂酞菁锌(Ami-1)、2-氨基-9,10,16,17,23,24-六噻吩-六氮杂酞菁锌(Ami-2)、2-氨基-9,10,16,17,23,24-六苯基-六氮杂酞菁锌(Ami-3)、2-氨基-9,10,16,17,23,24-六(4-甲基苯)-六氮杂酞菁锌(Ami-4)。Ami-1、Ami-2、Ami-3、Ami-4分别与对甲酰基苯甲酸反应得到最终产物:2-(4-羧基-苯甲亚胺基)-9,10,16,17,23,24-六呋喃-六氮杂酞菁锌(TPP-1)、2-(4-羧基-苯甲亚胺基)-9,10,16,17,23,24-六噻吩六氮杂酞菁锌(TPP-2)、2-(4-羧基-苯甲亚胺基)-9,10,16,17,23,24-六苯基-六氮杂酞菁锌(TPP-3)、2-(4-羧基-苯甲亚胺基)-9,10,16,17,23,24-六(4-甲基苯基)-六氮杂酞菁锌(TPP-4)。通过红外光谱,紫外-可见光谱,元素分析和核磁共振氢谱等方法表征这四种锌酞菁化合物的结构,所合成的化合物结构与设计结构一致。
  在DMF溶液中,分析了四种六氮杂酞菁锌的紫外-可见光谱研究其吸光性能。与Ami-1~Ami-4相比,TPP-1~TPP-4的Q带吸收分别红移了12nm、10nm、9nm、12nm,Q带的最大摩尔消光系数略有降低。研究不同取代基发现,TPP-1、TPP-2比TPP-3、TPP-4的Q带最大吸收峰红移更为明显,由于杂原子环具有更多的孤对电子。相比于无取代酞菁,四种六氮杂酞菁在400~500nm均出现了中等强度的光谱吸收。测定四种目标分子的不同浓度下的紫外可见光光谱研究其聚集性,说明在该溶度范围内,TPP-1、TPP-2、TPP-3、TPP-4均主要以单体形式存在,没有发生聚集。
  通过循环伏安法研究六氮杂酞菁锌的电化学性能,四种六氮杂酞菁锌,具有相似的循环伏安曲线。根据循环伏安曲线计算六氮杂酞菁的LUMO和HOMO能级,结果表明六氮杂酞菁锌的LUMO能级均比纳米TiO2导带能级高0.5~0.6V左右,可以为激发态电子注入提供动力,同时又可以避免能级轨道过高造成浪费;六氮杂酞菁锌的HOMO能级比电解液I-/I-3的能级低,能够抑制电子复合并使染料再生。
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