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CSTPCD 北大核心
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摘要:上皮-间充质转化(epithelial-mesenchymal transition,EMT)是上皮细胞来源的恶性肿瘤细胞获得迁移和侵袭能力的重要生物学过程.为了探究Krüppel样因子5(Krüppel-like factor 5,KLF5)调控宫颈癌细胞发生EMT过程的分子机制,首先在宫颈癌HeLa细胞瞬时转染Flag-KLF5质粒进行KLF5过表达,并通过MTT法、细胞划痕和Transwell实验证实,KLF5可以显著地抑制HeLa细胞的侵袭和迁移能力.然后采用Western-blot和实时定量PCR技术检测HeLa细胞中EMT相关基因的表达水平,结果显示E-cadherin表达升高,N-cad-herin和MMP9表达降低;而且,E-c adhe rin基因的上游调控因子如SNAI1、SLUG、ZEB 1/2和TWIST1等的mRNA表达下降.进一步开展对比研究,在SiHa细胞中用siRNA沉默KLF5基因,再次验证了KLF5对EMT相关基因表达水平的影响.随后构建不同长度的SNA I1启动子截短体,用荧光素酶报告基因实验检测KLF5对SNAI1启动子活性的影响,结果显示KLF5可以抑制SNA I1启动子区域的活性,并且在HeLa细胞中过表达SNA I1基因后,可显著地促进细胞的EMT过程.以上结果表明,KLF5可通过调控SNAI1基因的表达来调节宫颈癌细胞的EMT过程,进而抑制宫颈癌细胞的迁移和侵袭能力....
[专利] 发明专利 CN201910161945.4
大连理工大学 2019-05-17
摘要:一种通用型荧光流体光化学微反应器件及其3D打印制造方法,属于光化学反应器研究技术领域。利用透明光敏树脂以及3D打印强大的空间构筑能力,制备了同时具有集光通道和反应通道的光化学微反应器件。将集光物质以流体形式引入到光通道中,既可以发挥集光和波长转换的作用,解决传统光化学反应器光源匹配的难题,又可以灵活更换集光物质以满足反应通道内不同光化学反应的需求,极大的扩展了反应器的应用范围。本发明光化学微反应器的制造简单、快速,可大规模生产,为研究反应的快速筛选、反应条件的优化以及反应机理等提供了便利。所用集光材料可回收再利用,降低了材料成本,且不污染环境。
[博士论文] 杨文博
精细化工 大连理工大学 2018(学位年度)
摘要:近年来,具有强可见光吸收、长三重态寿命的过渡金属配合物引人瞩目。配合物吸光能力越强,相同激发条件下处于激发态分子的浓度越高,且长寿命的三重激发态有利于驱动电子转移或能量转移。该类新型过渡金属配合物已有报道,但目前在这类分子的设计、应用及激发态调控等方面仍存在不足。主要原因是缺乏对激发态光物理过程更深入地研究,如分子内单/三重态能量转移过程、Sm→Tn的系间窜越(ISC)过程,三重激发态的产生途径及影响因素等。本文主要研究了具有长三重态寿命(通常情况下τT1>5μs,τTn>1ps)的铂(Ⅱ)/铱(Ⅲ)配合物的激发态性质。
  通过稳态/瞬态吸收光谱,研究了两个含苝二酰亚胺(PBI)配体的铱(Ⅲ)配合物的超快ISC动力学。研究发现:该配合物具有与传统铱(Ⅲ)配合物1MLCT→3MLCT相当的Sm→Tn超快ISC动力学,且具有长三重态寿命(Ir-PBI,τT=11μs;Ir-NPBI,τT=7.4μs),其T1态特征为重原子效应较弱的3IL(配体内)特征。通过理论计算发现含PBI的配合物中Sm→Tn的自旋轨道耦合矩阵元(SOCMEs)可达66cm-1,而T1→S0SOCMEs仅为3cm-1。存在牺牲性电子给体时,配位的PBI在惰性气氛中(分别经光照或不经光照)均可形成阴离子自由基,其二重态寿命为4-7ps。三重态寿命在自由基存在时会在一定程度上被淬灭。
  为研究Sm→Tn ISC过程,引入具有S1→T2ISC的蒽为配体合成了一系列铂(Ⅱ)配合物。主要借助飞秒瞬态吸收光谱研究了各个配合物的激发态性质,直接观察到了长寿命(τT2=3-8ns)高能级三重激发态(T2)。通过改变激发波长,可以有效地改变T1态的产生途径(经过或不经过高能级三重激发态)使其光物理过程及速率发生较大改变。
  单一吸光团无法有效利用宽谱带光源,引入不同的Bodipy衍生物可获得具有强可见光(503nm)/近红外光(731nm)宽谱带吸收的铂(Ⅱ)配合物Pt-1,获得了其单晶结构。通过稳态/瞬态光谱、电化学和理论计算研究发现,Pt-1具有双荧光发射峰(518和754nm),从Bodipy到苯乙烯基Bodipy的单重态能量转移(TBET,kEnT=2.2×1010s-1),及分子内三重态-三重态能量转移(TTET)过程。建立分子间TTET模型,研究发现该能量转移速率可达2.5×104s-1,效率可达94.7%。在敏化单线态氧(1O2)实验中,Pt-1表现出了具有宽谱带吸收能力的优势。
  上述对配合物激发态光物理过程的研究可以进一步推进过渡金属配合物的设计、应用及性质调控。
摘要:环金属Ir(Ⅲ)配合物具有强的可见光吸收,及长的三重激发态寿命,可作为光敏剂在光催化领域中有广泛的应用,[1] 然而关于过渡金属配合物(以具有强可见光吸收的发色团作为配体)的系间窜越速率的研究鲜有报道。
摘要:传统的三重态光敏剂由于只具有单一的吸光基团,导致其吸收谱带较窄而不能充分吸收宽谱带光源的能量[1]。制备具有宽谱带吸收的三重态光敏剂将具有重要意义。烷基膦铂(Ⅱ)炔基配合物可以将不同的炔配体连接到同一个金属铂原子上,从而灵活地调控光物理性能,因此,烷基膦铂(Ⅱ)炔基配合物受到了广泛关注,在光催化、光伏材料[2]、分子探针及传感器等领域都有广泛应用[3]。然而烷基膦铂(Ⅱ)炔基配合物的吸收波长短(<500nm),可见光吸收弱。为了克服这些局限,合成了一系列含苯乙烯基Bodipy以及Bodipy两个不同吸光基团的烷基膦铂(Ⅱ)炔基配合物,利用分子内共振能量转移,实现了可见/近红外宽谱带吸收。通过稳态与瞬态光谱以及DFT计算等对分子内单重态、三重态能量转移过程进行了研究。
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